Алкил галогениды ионизация

II и III групп пригодны также неполностью алкилированные соединения типа R, MeX , где X — водород, галоген или алкокси-группа. Из соединений переходных металлов, кроме галогенидов, эффективными компонентами катализатора являются алкил-галогениды, галогепоксиды, ацетилацетонаты, причем главным образом таких металлов, которые имеют первый потенциал ионизации ниже 7 эв этому условию, в частности, отвечают соединения высшей валентности титана, циркония, ванадия, хрома, железа, кобальта (потенциал ионизации 6.7—6.9 эв). Для приготовления катализатора можно использовать производные переходных металлов любой валентности, но в каталитическом комплексе чаще всего участвуют их соединения с пониженной валентностью. [c.404]

Количество тепла (Q), поглощаемого при ионизации алкил-галогенида в растворе, слагается из нескольких членов D — теплоты диссоциации связи R—X, I — ионизационного потенциала алкильной группы, Е — сродства к электрону атома галоида X и, наконец, — теплоты сольватации ионов [2] [c.171]

При механизме 5 -2 подразумевается, что алкилгалогенид подходит к отрицательно заряженному электроду таким образом, что атом углерода диполя углерод — галоген располагается ближе к электроду. В этом случае пара электронов подходит к молекуле галогепида со стороны, противоположной замещающемуся галогенид-иону. При таком рассмотрении механизм сильно пе отличается от механизма 8 2. В растворе 51-ионизация алкил-галогенида происходит недостаточно быстро но сравнению с электрохимической реакцией, поэтому сольволитически генерируемый карбониевый ион не может являться промежуточной частицей. Ионизации скорее способствует электрическое поле на границе раздела фаз, нри этом диполь углерод — галоген ориентируется так, что галоген будет более удаленным от электрода. Электрическое гюле затем отталкивает галогенид-ион, т. е. способствует сольволизу. Таким образом, единствеш1ым различием между этими двумя механизмами является то, что в одном случае замещение происходит под действием пары электронов, а в другом — под действием электрического поля. Однако ясно, что когда генерируется карбониевый ион, он оттягивает электроны от электрода, и эти два механизма становятся в принципе эквивалентными. [c.163]

Тетрабромэтан при действии тетрагидробората натрия в водно-метанольной среде при 25-—55 С превращается в трибромэтан в тех же условиях тетраиодметан дает дииодметан [244]. В ДМСО, сульфолане [245, 246] или ДМФА [247] этот реагент при 85°С восстанавливает галогенпроизводные до соответствующих алканов. В случае первичных алкилгалогенидов реакция, по-видимому, протекает по механизму 5лг2, тогда как в случае способных к ионизации галогенидов, вероятно, восстанавливается сольватированный карбениевый ион [248]. При восстановлении оптически активного алкилхлорида получен только рацемический алкан, в то время как не вступивший в реакцию хлорид сохраняет почти без изменения свою оптическую активность [249]. Полагают, что реакция идет путем элиминирования с последующим восстановлением алкена бораном схема (162) . [c.334]

По этой причине бром- и иодалканы не способны к реакции обмена, поскольку за счет быстрого меж-молекулярного обмена между RHal (Hal = Вг, I) и Pt ir образуется значительно менее активный галогенид платины [11]. Однако 1-хлор- и 1-фторал-каны подвержены обмену, но со скоростями меньшими, чем для соответствуюшего алкана, т. е. в соответствии с большим потенциалом ионизации [11], что обусловлено присутствием галогена. [c.136]

Для системы трехфтористый бор — фтористый (хлористый) алкил образования алкилкарбониевых ионов наблюдать не. удалось. Однако необходимо подчеркнуть, что а) физическое исследование этих бинарных систем проводили при таких низких температурах (в основном ниже —100°), что трудно было ожидать ионизации галогенидов (за исключением высоко реакционноспособных третичных алкилгалогенидов), и б) использованные методы не могли обнаружить ионизацию, если она существовала, но происходила в малой степени. [c.340]

Влияние кинетических факторов на ориентацию наиболее легко проявляется в реакциях присоединения к бутадиену и его 1- или 1,4-алкильным производным с образованием аддуктов — первичных или вторичных алкилгалогенидов. Значительно меньше это влияние проявляется для 2- и 2,3-алкил-производных бутадиена менее устойчивыми аддуктами являются легко ионизующиеся и потому легко изомеризующиеся третичные галогениды. Едва ли можно наблюдать влияние кинетических факторов при присоединении к 1- и 1,4-фенилбутадиенам, в которых фенильный заместитель сильно облегчает ионизацию галогена. В случаях присоединения хлора влияние кинетических факторов выражено сильнее, чем для брома. Это влияние должно быть более заметно в слабо ионизующих растворителях по сравнению с хорошо ионизующими. [c.813]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология