СН-Кислоты флуоренового ряда

У.5. СМ-Кислоты флуоренового ряда 179 [c.179]

IV.5. СН-Кислоты флуоренового ряда [c.179]

IV.5. Сй-Кислоты флуоренового ряда 187 [c.187]

Определенные типы СН-кислот, в частности флуоренового ряда, образуют симметричные или почти симметричные, т. е. плоские или почти плоские, карбанионы, стабильность которых обусловлена возникновением ароматической л-системы. [c.179]

Растворимость и свойства растворов. Вследствие сильного межмолекулярного взаимодействия большинство ароматических полиимидов не растворяется в органических растворителях и разбавленных кислотах. Они растворяются с разложением только в дымящей азотной кислоте, а некоторые из них и в концентрированной серной кислоте [2]. Для измерения вязкости используют хлориды мышьяка или сурьмы или их смеси. При этом происходит лишь незначительная деструкция полимеров [335, 341]. Межмолекулярное взаимодействие можно существенно ослабить, вводя в боковую цепь полимеров в составе ангидрида (табл. 7.3, № 96— 98, 198—205) и/или амина (табл. 7.3, № 125—130, 146, 147, 162— 167, 179, 187—191) объемистые группировки, такие, как фталидные или флуореновые. Плотность упаковки понижается, и полимер приобретает растворимость в органических растворителях, таких, как диметилформамид, диметилацетамид и тетрахлорэтан [15, 62, 334]. Растворимость полиимидов с объемистыми заместителями в аминном остатке увеличивается в следующем ряду диангидридов, использованных при их синтезе [334]. [c.703]

Рассмотрение данных табл. 59 показывает, что в -ВиОН в качестве растворителя замена -ВиОК на ]У[е4К0Н или замена растворителя ВиОН метанолом или смесью ДМСО — МеОН вызывает уменьшение /Собм/ рац в 10—10 раз. Для СН-кислот флуоренового ряда, образующих плоские карбанионы, подобное изменение основания или растворителя приводит к тому, что скорость обмена становится равной скорости рацемизации (см. следую- [c.168]

Ряд свойств п. обусловлен существованием сильного межмолекулярного взаимодействия, связанного с наличием в основных цепях имидных циклов и бензольных колец. Так, для ароматич. П. характерны высокие темп-ры переходов темп-ры размягчения выше 200 °С и темп-ры плавления выше 400 °С. Многие П. хорошо кристаллизуются. Большинство ароматич. П. не растворяется в органич. растворителях и инертно к действию масел, а также почти не изменяется при действии разб. к-т. Аморфные П. с боковыми метильными, мето-кспльными группами или с объемными циклич. группировками (фталидной, флуореново , антроновой, фтал-имидной) растворяются вплоть до высоких концентраций (10% и выше) в N,N-димeтилфopмaмндe, N,N-ди-метилацетамиде, метиленхлориде, диоксане, симм-тет-рахлорэтане, крезоле, нитробензоле. В конц. кислотах, таких, как дымящая азотная или серная, особенно прп нагревании, ароматич. П. растворяются, однако растворение сопровождается деструкцией. [c.416]

Атропоизомерия не ограничивается дифенильными производными. Она встречается в ряду динафтила, дипиридила, фе-нилпиррола и т. д. Оптически активными могут быть и соединения, в которых оба ароматических кольца соединены своими орто-положениями посредством цепи таким образом, что образуется цикл больше шестичленного. Если образуется пятичленное кольцо (флуореновый тип) или шестичленное кольцо (например, дилактам 2,2 -диаминодифенил-6,6 -дикарбоновой кислоты), оптическая активность исключается, так как столь малые циклы вынуждают оба ароматических кольца принять копланар-ное положение. Соединения с семичленным кольцом могут быть оптически активными. [c.29]

Далее, Курто выяснил влияние различных заместителей на легкость разрыва флуоренового кольца (образование дифенил-2-карбоновой кислоты). Было установлено, что атомы брома затрудняют этот разрыв кольца, нитрогруппа способствует ему. Поэтому соединения ряда флуорена, содержащие нитрогруппу, совершенно разрушаются при щелочной плавке. Все продукты переносят без изменения нагревание с амидом натрия в растворе углеводородов (при 240°). Непосредственное же сплавление с амидом натрия при 150° вызывает их воспламенение. [c.155]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология