Фталидные циклы

С другой стороны, судя по продукту реакции, нуклеофильная атака происходит по атому углерода фталидного цикла, находящемуся в состоянии [c.5]

Поэтому нуклеофильная атака осуществляется по другому атому углерода фталидного цикла, также имеющему избыточный положительный заряд (схема 2). [c.6]

Таким образом, оказалось, что, меняя полярность среды, можно получать соединения с сохранением фталидного цикла или с его раскрытием. [c.7]

Собственный объем повторяющегося звена этого полимера складывается из инкрементов объемов шестнадцати ароматических групп СН, шести ароматических атомов углерода, присоединенных к алифатическим атомам углерода двух ароматических атомов углерода, присоединенных к атомам кислорода трех атомов углерода карбонильной группы, двух атомов кислорода, присоединенных к той же группе трех атомов кислорода, связанных двойной связью одного атома кислорода в составе фталидного цикла и атома углерода, присоединенного к трем ароматическим ядрам и атому кислорода [c.47]

При восстановлении же над скелетным никелем в качестве единственного продукта была дибензил-о-карбоновая кислота (IV). Сам факт гидрогенолиза фталидного цикла не представлял бы интереса, если бы бензилфталид был так же апособен к гидрогенолизу. Однажо в тех же условиях реакции над никелем он оставался неизменным. Это говорит [c.45]

В связи с тем, что получение фталидсодержащих метакрилатов не описано, мы предприняли исследование реакции между З-хлор-3-фенилфталидом (I) и метакрилатом калия (Па). Она протекает, по всей вероятности, как нуклеофильное замещение. Наиболее положительно заряженным атомом во фталидном цикле является атом углерода карбонильной группы, о чем свидетельствует самая большая величина химического сдвига в ЯМР спектре (157,31 мд.). Поэтому наиболее вероятным является следующее взаимодействие соединений (схема 1). При этом продукт реакции -хлорид калия - выпадает в осадок. [c.5]

Впервые синтезированы и идентифицированы фталидсодержащие метакрилаты, имеющие фталидный цикл в циклической и открытой формах. Показано, что в зависимости от характера среды, реакция нуклеофильного замещения затрагивает либо атом углерода карбонильной группы фталидного цикла, либо третичный атом углерода этого цикла, находящийся в состоянии / -гибридизации. [c.21]

При поликонденсацни с фенолятами кардовых бисфенолов (за исключением адамантансодержащих бисфенолов) достаточно активными для получения полимеров с высокой молекулярной массой оказались лишь дифторпроизводные. Полагают, что относительно меньшая активность этих бисфенолов по сравнению с 4,4 -дигидроксидифенил-2,2-пропаном обусловлена в некоторых случаях их большей кислотностью или худшей растворимостью исходного фенолята в реакционной среде [51, 95, 99]. Простые полиэфиры на основе фенолфталеина, несмотря на известные особенности поведения фенолфталеина в щелочных средах, заключающиеся в раскрытии лактонного цикла, содержат в своем составе фталидный цикл [97]. [c.115]

В широком интервале температур (400-650 °С) исследованы термические превращения полидифенилен- и полидифениленоксидфталидов и показано, что деструкция полимеров протекает как по концевым группам, так и по фталидному циклу, а при наличии гетеросвязей - и по гетеросвязям. Распад фталидного цикла, вероятно, протекает по трем направлениям без выделения оксидов углерода (образование структур антрахинонового ряда), с выделением СО (образование соединений типа флуоренона) и с выделением СО2 (образование фрагментов антраценового, фенантренового и флуоренового типов), причем последнее направление преобладает. Две первые реакции сопровождаются разрывом полимерной цепи, а третья приводит к образованию сшитых структур [135]. [c.122]

В противоположность ранее известным поли-1,3,4-оксадиазолам, синтезированным двухстадийно, которым свойственна кристаллическая структура, полиоксадиазолы, содержащие в своей цепи боковые фталидные циклы, согласно данным РСА, независимо от способа синтеза имеют аморфную структуру [275]. Радиационная стабильность полиоксадиазола на основе 4,4 -дифенилфталиддикар-боновой кислоты достаточно высока и превосходит такие полимеры, как полиэтилентерефталат и поликарбонат [288]. [c.144]

В последнее время ведутся активные исследования полимерных материалов, в которые вводятся вещества, меняющие свои строение и физико-химические свойства в зависимости от внешних условий. Одна из целей этих работ - создание химических компьютеров , в которых роль микроэлектронных компонентов будут исполнять отдельные молекулы или их небольшие функциональные группы. Внимание исследователей сосредоточено на фотополимерах (чаще всего - полиметилметакрилат), модифицированных гетероароматическими добавками (фенантренхинон и др.), способными меняться при изменении внешних факторов. Крайне интересны фталиды, способные претерпевать гетеролити-ческое раскрытие фталидного цикла. [c.12]

При действии щелочей фталидный цикл раскрывается, как это имеет место у лактонов однако, как правило, гидролиз фталидов осуществляется действием растворов едкого натра, в то время как алифатические лактоны гидролизуются уже раствором соды. Продукты гидролиза вновь превращаются во фталиды при комнатной температуре это превращение идет медленно, а при кипячении— быстрее, даже в щелочных растворах [100]. Обратное замыкание лактонного цикла фталида происходит очень легко при пропускании углекислого газа в щелочной раствор гидролизованного фталида [101]. [c.87]

Из газообразных продуктов деструкции в вакууме в диапазоне температур 350-550 °С для полимеров I-III обнаружены только окись и двуокись углерода [93-96, 107-108]. Распад фталидного цикла протекает одинаково для всех трех полимеров и основным его продуктом является углекислый газ. Среди изученных полимеров I-III полидифениленфталид характеризуется наиболее высокой термостойкостью, низким выходом (4% при 600 °С) и широким набором низкомолекулярных конденсированных продуктов пиролиза [96, 98, 108]. Такие особенности термического поведения по-лидифениленфталида объясняются устойчивостью основной цепи, содержащей только углерод-углеродные связи с высокими энергиями разрыва. [c.291]

Влияние химического строения полимеров на их растворимость рассмотрено на примере ряда ароматических полиэфиров (полиарилатов), полиамидов и полиимидов (табл. 1.3). В каждом ряду полимеры отличаются друг от друга строением бокового цикла. Структура боковых циклов выбрана таким образом, что при переходе от фталидной группировки к антроновой полярная группа (карбонил лактона) сохраняется, но входит в составе более объемного и симметричного цикла. Различие между антроновым и флуо-реновым циклами состоит только в отсутствии полярной карбонильной группировки в последнем. Соответственно для всех приведенных полимеров растворимость ухудшается в той же последовательности. Наилучшую растворимость полимеров с фталидной группировкой можно было бы объяснить полярностью фталидного цикла, а наихудшую растворимость полимеров с флуореновой группировкой — отсутствием полярности. Однако при таком рассмотрении не учитывается другой фактор — плотность упаковки полимерных цепей и объем боковых циклов. Если бы плотность шаковки макромолекул с фталидными циклами была меньше плотности упаковки макромолекул с флуореновыми циклами, хорошую растворимость первых можно было бы также объяснить свободой проникновения между цепями малых молекул растворителя. Для оценки плотности упаковки макромолекул знания плотности полимеров недостаточно, так как при равной плотности ван-дер-ваальсовый и, соответственно, свободный объемы могут существенно различаться, и наоборот, при разных плотностях эти объемы могут быть одинаковыми. Плотность упаковки полимерных цепей оценивается коэффициентом молекулярной упаковки к, представляющим собой отношение ван-дер-ваальсового мольного объема макромолекул к истинному мольному объему полимера, определенному на основании экспериментальных данных по плотности. [c.41]

Переход от одноядерной дикарбоновой кислоты к двухъядерной (полимеры 7 и 8) приводит к небольшому увеличению температуры а-перехода температура р-перехода лежит между температурами аналогичных переходов для полимеров 6 и 7. Таким образом, введение дополнительного ядра в дикарбоновую кислоту влечет за собой повышение температуры размягчения и температуры р-перехода. Относительно строения кардовой группировки можно заключить, что замена фталидного цикла на флуореновый (т. е. на более объемистый) приводит к смещению температур а-и р-переходов (ср. полимеры 6 и 14, 7 и 13 в табл. 1У.2). Интересно, что р-переход не связан с наличием группы —С—О— во фта- [c.228]

При синтезе полиарилатов фенолфталеина была учтена специфика их химического строения (наличие полярного фталидного цикла). В процессе синтеза этих полиарилатов в дитолилметане уже на ранней стадии поликонденсации происходит выпадение набухшей массы полиарилата, что затрудняет перемешивание реакционной массы и последующее выделение полимера путем экстракции дитолилметана . Это не только создает технологические трудности, но отчасти осложняет получение полиарилатов очень высокого молекулярного веса, хотя все же удается получать полиарилаты с молекулярным весом 30 ООО—50 ООО Синтез полиарилатов фенолфталеина значительно упрощается, если его осуществляют в среде полярных растворителей, хорошо растворяющих полиарилаты. В таких растворителях образуется гомогенная, хорошо перемешиваемая масса раствора полимера. Например, осуществление поликонденсации в среде совола позволяет проводить реакцию при значительно более высоких по сравнению с реакцией в дитолилметане концентрациях раствора (2 моль1л и выше 35.58) л облегчает перемешивание реакционной массы. Это способствует получению полиарилатов высокого молекулярного веса (50 ООО—80 ООО и выше) и дает возможность осуществлять выделение полимераз в чистом виде . Увеличение концентрации реакционной массы до определенного предела приводит к получению полиарилатов с большим молекулярным весом. Однако это увеличение ограничено резким возрастанием вязкости реак- [c.12]

Другие реакции, входящие в состав этой главы, включают в себя изучение продуктов, получаемых при реакциях арилгликолевых кислот или арилглиоксалей с ароматическими соединениями и размыкании лак-тоновых или фталидных циклов вследствие присоединения ароматических углеводородов. Отмечены также реакции ацетилена в присутствии хлористого алюминия. [c.458]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология