Полиимиды, растворимость

Франц. пат. 1441930, 1966 (способ получения полиимидов, растворимых [c.198]

Поэтому несомненный интерес представляет синтез ароматических полиимидов, растворимых в органических растворителях. Это даст возможность перерабатывать в изделия не полиамидокислоты, а сами полиимиды, что значительно упростит и удешевит процесс. [c.289]

Полиимиды, растворимые в нитробензоле, диметилформамиде и диметилсульфоксиде, получены из пиромеллитового диангидрида и анилинфталеина или имида анилинфталеина [c.569]

Свойства и применение полиимидов. Полиимиды чрезвычайно нагревостойки в условиях длительной эксплуатации и противостоят хорошо деформирующим нагрузкам при высокой температуре. Они нерастворимы. Полипиромеллитимиды не плавятся и не становятся пластичными вплоть до температуры пиролиза. Такие ценные свойства присущи и другим циклоцепным полимерам, но для многих из них не найден способ переработки ввиду невозможности превратить их в растворимое или пластичное состояние. [c.244]

В начале реакции, которую проводят в безводном полярном растворителе, образуется растворимая поли-иминокислота. Далее при высокой температуре происходит замыкание колец с образованием нерастворимого полиимида [c.399]

При получении В. х. из нерастворимых полимеров (напр., нз ароматич. полиимидов) для формования используют их растворимые аналоги, к-рые на завершающих стадиях процесса подвергают полимераналогичным превращениям (циклизации). К новым методам получения В.х. относятся, напр., фибриллирование (расщепление) одноосно ориентированных пленок, гл, обр. полиолефиновых, а также формование из дисперсий полимеров. [c.415]

Растворимость кардовых полиимидов явилась предпосылкой для разработки принципиально нового метода их синтеза - одностадийной высокотемпературной полициклизации в органическом растворителе (нитробензоле, сульфолане, л-нитротолуоле, а-хлорнафталине, крезоле и др.) [2— , 49, 171-172, 178-182, 211, [c.131]

Хорошая растворимость кардовых полиимидов в органических растворителях открыла возможность исследования их молекулярно-массовых характеристик и определения констант в уравнении Марка-Куна-Хаувинка [195, 202, 205, 211, 230, 263, 268]. В табл. 1.5 приведены некоторые из них. [c.133]

Хорошая растворимость кардовых полиимидов и совместимость их со многими полимерами и олигомерами, например фенолформальдегидными и эпоксидными, обеспечили их успешную апробацию в качестве теплостойких волокнообразующих материалов, связующих для армированных пластиков, покрытий, клеев [126, 127, [c.137]

Осуществлен синтез растворимых полиимидов, содержащих третичные аминогруппы в качестве боковых заместителей, на основе диангидридов тетракарбоновых кислот и такого своеобразного диамина, как 3,3 -диамино-4,4 -(диметил-амино)бензофенона [54, 55]. В табл. 6.2 приведены некоторые свойства двух из этих полимеров (см. полимеры 18 и 19). [c.224]

Все эти полиимиды хорошо растворимы не только в (-крезоле, но и в хлороформе, метиленхлориде, ДМФА, ДМАА, N-МП. Их температуры размягчения составляют 200-220 °С, а температуры 5%-го уменьшения их массы на воздухе при скорости подъема температуры 5 град/мин составляют 495-505 °С. Температура самовоспламенения полимера из л<-фенилендиамина 750 °С, время самовоспламенения 89 с. Большие различия в величинах температур размягчения и начала термодеструкции создают предпосылку для успешной переработки полимеров методом литьевого прессования и экструзии, а хорошая растворимость делает возможной изготовление из них прозрачных, бесцветных, прочных пленок (например, прочность на разрыв пленки полимера I составляет 6230 кгс/см , а удлинение при разрыве - 52%). [c.225]

Имеются данные о том, что замещение в полиимидах атома водорода фтором приводит к улучшению растворимости, снижению температуры стеклования, повышению коэффициента теплового расширения, увеличению гидрофобности. Замещение фтором четырех атомов водорода в бензольных циклах снижает диэлектрическую проницаемость, а замещение одного атома повышает ее [222]. Замена метильной группы на трифторметильную приводит к уменьшению диэлектрической проницаемости. Отмечается, что диэлектрическая проницаемость фторсодержащих полиимидов составляет 2,58-2,85, в то время как у обычных полиимидов она равна 2,9-3,4 [222]. [c.225]

Высокотермостойкие растворимые кардовые полиимиды. М. Наука, 1977. [c.243]

При многослойном монтаже в производстве больших ИС резистный микрорельеф, полученный с помощью фотолитографии, может выполнять функцию межслойной изоляции. Однако по условиям технологии одновременно с этим он должен быть термостойким—выдерживать температуру до 500 °С. Слои многих фоторезистов обладают электроизоляционными свойствами (а. с. СССР 398916, см. раздел IV. 2). Однако для получения термостойкого рельефа необходимо применять специальные полимеры. Среди них чаще всего используют полиамидокислоты — продукты конденсации ангидридов тетракарбоновых кислот ароматического ряда с ароматическими диаминами, известны и кремнийсодержащие полиамидокислоты [42]. Полиамидокислоты в растворах неустойчивы и склонны к гидролизу. Изучению их синтеза и свойств посвящено большое число работ. При нагревании они претерпевают внутримолекулярную циклизацию, приводящую к образованию имидных циклов в цепи полимера. Полиимиды отличаются высокой термостойкостью, отличными механическими, электроизоляционными, а также пленкообразующими свойствами. При реакции полиимидов с основными аминами (этилендиамин, гидразин) происходит рециклизация, сопровождающаяся разрывом полимерной цепи, вследствие чего резко повышается растворимость полимера. [c.190]

Определение степени имидизации полиимидной пленки. . Кинетический метод оценки степени циклизации растворимых полиимидов. .............. [c.7]

Кинетический метод оценки степени циклизации растворимых полиимидов [167 [c.204]

Полибензимидазолы в отличие от ароматических полиимидов растворимы в сильнополярных растворителях, причем повышение растворимости достигается при уменьшении плотшсти упаковки макромолекул. Так, например, полибензимндазол с М = 54 000, полученный из 3,3-диаминобензидина и дифенилизофталата при 250 °С с последующей термообработкой при 350—400 °С, сохраняет растворимость в диметилсульфоксиде и диметилацетамиде. Волокна и пленки из этого полимера в отсутствие воздуха практически не изменяют прочностных характеристик при длительном нагревании при 300 °С. Обладающий высокой адгезией к стеклу и металлу полимер под названием имидайт (фирма Магшсо ) находит применение в качестве связующих в армированных пластиках и [c.117]

С— —О—), или с м- или п-фенилендиаминами приводит к получению полиимидов, растворимых в диметилацетамиде, диметил-формамиде и ж-крезоле. Растворимость зависит от комбинации обоих компонентов, однако все полиимиды на основе диангидрида бис[4-(3,4-дикарбоксифенокси)фенил]гексафторпропана оказались нерастворимыми в указанных растворителях. [c.51]

Влияние боковых объемных группировок. Введение объемных боковых группировок в гетероцепные и гетероциклические полимеры позволяет получать полимеры, сочетающие высокую термо-и теплостойкость с повышенной растворимостью - Именно так был получен большой ряд полиимидов, растворимых в доступных органических растворителях и обладающих высокой термостойкостью Этот принцип построения жесткоцепных макромолекул получил дальнейшее развитие в ряде работ по получению растворимых полиимидов и других растворимых полигетероцепных и поли-гетероциклических систем [c.269]

Высокой термостойкостью отличаются полиимиды — новый класс высокомолекулярных соединений, полученных впервые путем взаимодействия ниромеллитового ангидрида с ароматическими диаминами. Советские ученые синтезировали оригинальные полиимиды на основе 1,4,5,8-нафталинтетракарбоновой кислоты [351] и бутантетракарбоновой кислоты [352]. Значительным успехом можно считать впервые осуществленный С. В. Виноградовой, В. В. Коршаком и Я. С. Выгодским синтез полиимидов, растворимых в органических растворителях. Известные ранее полимеры этого класса растворялись только в концентрированных неорганических кислотах, что затрудняло их переработку в изделия [353]. [c.266]

Подипиромеллитимиды представляют собой окрашенные в желтый или темно-красный цвет продукты. Алифатические полиимиды растворимы в ж-крезоле. В табл. 68 приведены свойства алифатических нолипиромел-литимидов. Ароматические полиимиды но растворяются в обычных растворителях. Они растворяются лишь в концептрггроваиной серной кисло- le или дымящейся азотной. Одиако эти растворы не стабильны, так как при стоянии и растворении происходит деструкция иолимера [11, 12]. Иа рис. 105 показано, как изменяется вязкость раствора полиимида в азотной кислоте [25]. [c.217]

Для полиимидов удалось найти технологический метод получения покрытий и пленок благодаря растворимости промежуточных продуктов — нолиамидокислот. Растворы полиамидокислот в некоторых соединениях (диметилформамид, диметилацетамид, N-метилпироллидон) — лаки определенной вязкости, из которых получают электроизоляционные пленки, эмалевые пленки на проводах путем удаления растворителя и осуществления реакции циклизации (имидизации) в твердой фазе. [c.244]

Следует отметить, что растворимость кардовых полиимидов открыла возможность исследования ряда общих закономерностей образования полиимидов. Были изучены закономерности образования кардовых полиимидов различными способами двухстадийной полициклизацией диангидридов тетракарбоновых кислот и диаминов [2 , 49, 146, 174-177, 201, 210-212, 213, 218-220, 228, 223, 250, 258, 262, 263, 265] с термической и каталитической имидизацией полиамидокислот, одностадийной полициклизацией в растворе в присутствии катализаторов и без них [2 , [c.129]

Как было отмечено в части I, при синтезе полиимидов необходимо учитывать обратимый характер процесса образования полиамидокислот [69, 70, 211, 217-219]. Трудности синтеза полиимидов, связанные с нестабильностью полиамидокислот и равновесностью стадии имидизации, удается в известной степени преодолевать проведением полициклизации в присутствии каталитических систем [211, 174, 262], таких, как смеси уксусного ангидрида с различными третичными аминами, ацетаты щелочных металлов, силазаны, смеси триметилхлорсилана с третичными аминами и др. При этом растворимость кардовых полиимидов делает возможным синтез полиимида в растворе без предварительного формирования полиамидокислоты в изделие. Благодаря возможности проведения каталитической циклизации в мягких температурных условиях (20-100 °С) этим способом удается получать линейные растворимые полиимиды с реакционноспособными группами, например кардовые полиимиды 3,3, 4,4 -бензофенонтетракарбоновой кислоты, которые сшиваются при получении их другими способами по карбонильной оксогруппе. Следует также отметить, что химической циклизацией полиамидокислот удается синтезировать весьма высокомолекулярные полимеры (с молекулярной массой до 200 ООО), в то время как термической циклодегидратацией получаются полиимиды с молекулярной массой -20 ООО. [c.130]

В случае таких жесткоцепных полимеров, как полиимиды, своеобразие "кардовости" прежде всего сказывается на растворимости полимера [2—4, 49, 146, 173, 175, [c.132]

Полиимиды, содержащие кардовые группировки в диангидридной и диаминной компонентах (например, фталидные или фталидную и флуореновую), растворимы лучше, чем полиимиды, содержащие в элементарном звене только одну такую группу. В частности, первые приобретают растворимость в циклогексаноне [186]. Наличие кардовой группировки придает растворимость и адамантансодержащим полиимидам на основе диангидрида 3,3, 4,4 -тетракарбоксидифенилфталида, которые нерастворимы при использовании для их синтеза диангидридов пиромеллитовой и 3,3, 4,4 -бензофенонтетракарбоновой кислот [234]. Широкие возможности варьирования растворимости открывает синтез кардовых сополиимидов. В частности, получение сополиимидов - эффективный способ придания растворимости полиимидам нафталинтетракарбоновой кислоты [70, 225]. [c.133]

Большинство кардовых полиимидов аморфно, однако некоторые из них обнаруживают склонность к кристаллизации, что оказывает большое влияние на растворимость. Например, полипиромеллитимиды и полинафтоиленимиды анилинфлуорена и анилинантрона, характеризующиеся только слабыми признаками кристалличности, нерастворимы в органических растворителях в отличие от соответствующих полиимидов с фталидными группами [211]. [c.133]

Отмечается способность растворимых кардовых полиимидов образовывать комплексы с переносом заряда с низкомолекулярными (например, N-метилкар-базол) и высокомолекулярными (например, поли-М-винилкарбазол) донорами электронов в последнем случае наблюдается хорошо выраженный кооперативный полимерный эффект [252]. Изучен радиолиз полипиромеллитимида анилинфталеина при длительном уизлучении в вакууме и показана высокая радиационная стойкость этого полимера [254]. Исследована радиационная электропроводность некоторых сополиимидов при их облучении в вакууме импульсами электронов с энергией 65 кэВ. Оказалось, что на электропроводность оказывает определенное влияние микроструктура (блочная или статистическая) сополиимида [256]. [c.137]

Синтезированные ненасыщенные олигоимиды кардовых диаминов с концевыми акрил- и метакриламидными группами представляют собой аморфные вещества, хорошо растворимые в ДМФА, ДМАА, ТХЭ с образованием концентрированных растворов. Их температуры размягчения регулируются варьированием природы кардовой группы и степени полимеризации олигомера. Так, при увеличении степени полимеризации олигоимида анилинфталеина и 3,3, 4,4 -тетракарбоксибензо-фенона с концевыми акриламидными группами с 3 до 10 температура размягчения возрастает с 210 до 280 °С, оставаясь при этом значительно ниже температуры размягчения соответствующего высокомолекулярного линейного полиимида (380 °С). [c.139]

Обобщая изложенный материал, следует отметить, что обнаруженный и понятый принцип "кардовость" оправдал себя в ряду полимеров различных типов полиарилатов, ароматических простых полиэфиров, полиамидов, полиариленфталидов, эпоксидных полимеров, полигетероариленов циклоцепного строения полиимидов, полиоксадиазолов, полибензоксазолов [303-308], полибензимидазолов [309] и др. Характерной особенностью таких полимеров, содержащих в своем составе кардовые группировки, по сравнению с их некардовыми аналогами является сочетание у них повышенной теплостойкости с хорошей растворимостью в органических растворителях при сохранении других ценных качеств, свойственных полимерам того или иного типа, к которым они относятся. Это, несомненно, делает такие полимеры перспективными для практического использования. [c.145]

Наряду с широко применяемыми для получения полигетероариленов циклоцепного строения постадийными способами синтеза в ряде случаев развиваются и одностадийные методы синтеза полимеров [2, 17, 43-45, 47, 56, 69-72]. Особенно благоприятно их использование для получения растворимых на конечной стадии циклоцепных полимеров, а также полимеров, теплостойкость которых ниже их термического разложения, что позволяет перерабатывать их в изделия в уже зациклизованном виде из раствора или расплава. Так, например, растворимые кардовые полиимиды успешно синтезируют одностадийной высокотемпературной полициклизацией в органических растворителях (нитробензол, сульфолан, крезол, хлорнафталин и др.) [2, 17, 43—45, 47, 60, 61], а растворимые кардовые поли-1,3,4-оксадиазолы - одностадийной полициклизацией в (ПФК) [2, 27, 62-66]. [c.208]

Наряду с хорошей растворимостью в таких органических растворителях, как ДМФА, ДМАА, ДМСО, N-МП, ГМФТА, смесь ТХЭ с фенолом, эти полиимиды имеют высокие термические характеристики (температуры 10%-го уменьшения их начальной массы составляют 430—475 °С, температуры размягчения 305-365 °С) и хорошую огнестойкость (кислородный индекс 32-37). Полимеры, содержащие 1,1-дихлорзтиленовые группы, способны при повышенных температурах структурироваться, становясь при этом уже нерастворимыми в органических растворителях. [c.218]

С использованием нового фторсодержащего диамина 2,2-бис[4-(3-амино-5-трифторметилфенокси)фенил]пропана и различных бисфталевь1х ангидридов синтезированы трифторметилсодержащие у ароматических циклов полиимиды [221]. Эти полимеры сочетают высокую растворимость в органических растворителях с больщим интервалом между температурами размягчения и деструкции. Так, полиимид на основе этого диамина и диангидрида пиромеллитовой кислоты растворим в хлороформе, N-МП, ДМАА и имеет температуру размягчения 198 °С, а температура его 10%-го уменьшения массы на воздухе составляет 487 °С. [c.227]

В табл. 6.2 и 6.3 приведены данные по термическим характеристикам и растворимости ряда полиимидов и полинафтоиленбензимидазолов. Их сопоставление показывает, что изменением химического строения полимерной цепи, а тем самым ее гибкости и жесткости, можно направленно изменять эти свойства. [c.227]

Описан ряд кремний- [17, 163-166, 303] и карборансодержащих [243, 304, 305] полигетероариленов циклоцепного строения. Так, при использовании наряду с ароматическими диаминами силоксансодержащих диаминов - 1,3-бис(3-амино-пропил)тетраметилсилоксана и а,ш-бис(3-аминопропил)олигодиметилсилоксанов с числом силоксановых фрагментов 29, 39 и 99 - на основе диангидридов тетракарбоновых кислот осуществлен синтез растворимых пленкообразующих силоксансодержащих полиимидов [303]. [c.229]

Получены и другие карборансодержащие полимеры циклоцепного строения [304-309], например, полиоксадиазолы на основе 1,2- и 1,7-бис(4-карбокси-фенил)карборанов [306, 307] и полиимиды из 1,2- и 1,7-бис(3,4-дикарбокси-фенил)карборанов и различных ароматических диаминов [308, 309]. Эти полимеры теплостойки (температуры размягчения полиоксадиазолов составляют 330-350 °С, полиимида на основе 1,7-бис(3,4-дикарбоксифенил)карборана и и-фенилендиами-на - -375 °С), обладают хорошими механическими свойствами и благодаря специфическому влиянию карборановых групп хорошо растворимы в органических растворителях. [c.230]

Полиимиды с дифенил-о- и -ж-карборановыми фрагментами в цепи, имея в целом характерные для ароматических полиимидов свойства (теплостойкость, механические и электрические свойства пленок), благодаря специфическому влиянию карборановых групп хорошо растворимы в широком круге растворителей. Наилучшей растворимостью из полученных полимеров обладали полиимиды 4,4 -диаминодифенилоксида и анилинфлуорена, которые растворимы даже в диоксане и ТГФ. Поливом из растворов рассматриваемых карборансодержащих полиимидов получены прочные пленки. Например, прочность пленки на разрыв из полиимида на основе 1,7-бис(3,4-дикарбоксифенил)карборана и 4,4 -диаминодифенилоксида, полученного двухстадийным методом с химической циклизацией полиамидокислоты, составляет 980 кгс/см , а удлинение при разрыве - 88%. [c.272]

Процесс поликонденсации может осуществляться в две стадии, когда на первом этапе образуется линейный, как правило, растворимый и плавкий продукт, который на второй стадии подвергается внутримолекулярной циклизации. Такой процесс называют полициклизацией. Процесс полициклизации широко применяется для синтеза сравнительно новых классов полимеров с рядом специфических свойств высокой термостойкостью, биологической активностью, полупроводниковыми свойствами, фотоактивностью и др. Полициклизацией получают лестничные полимеры, полиимиды, полибензоксазолы, полихинолины и др. [c.43]

Полиамидокислота — белое волокнистое нли порошкообразное вещество с молекулярной массой 25000—270000, растворимое в диметилсульфоксиде, амидных растворителях и их смесях с ароматическими углеводородами. Ее растворы при комнатной температуре нестабильны (происходит гидролитическая деструкция по- лиамидокислоты), поэтому ее обычно сразу же перерабатывают пленки, волокна и т. д. Перевод полиамидокислоты в полиимид (имидизацию) осуществляют нагреванием от 200 до 300—400 °С или действием дегидратирующих агентов, например уксусного ангидрида в присутствии пиридина. Этот процесс представляет собой полициклоконденсацию, т. е. дегидратацию и циклизацию поли- [c.232]

Так как полиамидокислоты растворимы и плавки, из них можно формовать изделия, которые затем подвергаются имидизации. Полученные таким образом Н-пленки ( H-film ), будучи неплавкими и стойкими к радиации вследствие наличия ароматических циклов в макромолекуле, сохраняют гибкость и прочность при температурах от —200 до +400°С благодаря присутствию шарнирных связей С—О—С (некоторые полиимиды сохраняют гибкость вплоть до температуры жидкого гелия). На основе полиа-мидокислот производят высокотемпературные лаки для изоляции электропроводов, а также волокно, которое можно длительное время эксплуатировать при 250°С. [c.325]

В отличие от обычных полиимидов термостойкие кардовые по-лиимиды [91] [ ardo—петля] и спирановые полимеры [86, с. 120] сохраняют растворимость после циклизации они могут быть синтезированы по схемам [c.325]

Полиамидокислоты — твердые вещества белого цвета, растворимые в N-метилпирролидоне и др. растворителях амидного типа с добавкой Li l. Из р-ра в N-метилпирролидоне полиамидокислоты I образуют прозрачные прочные пленки. В отличие от полиамидокис-лот, получаемых при ноликонденсации ангидридов тетракарбоновых к-т и диаминов (см. Полиимиды),, I — гидролитически устойчивые соединения. [c.386]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология