Гидроксильные группы, методы анализа третичных спиртов

Все спирты и эфироспирты, за исключением третичных, лучше всего определять методом ацетилирования Рекомендуется выбирать ацети-лирующие смеси, содержащие, по возможности, максимальные количества уксусного ангидрида, тогда пиридин, как ускоритель реакции, требуется лишь в небольших количествах. Применение больших количеств пиридина в качестве разбавителя в присутствии других, не содержащих гидроксильных групп растворителей нежелательно. Ацетилирующая смесь, состоящая из одной объемной части уксусного ангидрида и трех объемных частей пиридина, является наилучшей для анализа растворителей. Такую смесь еще можно достаточно точно отбирать пипеткой. Особенное внимание в описанном способе должно быть уделено точности отмеривания смеси. Чтобы обеспечить быстрое количественное ацетилирование при возможно низкой температуре, реакцию ведут в присутствии значительного избытка ацетилирующей смеси. Не вошедший в реакцию ангидрид в форме уксусной кислоты, образующейся после взаимодействия с водой, определяют титрованием. Параллельно титруют контрольную пробу. Количество уксусной кислоты, пошедшей на ацетилирование, находят по разности. Поэтому это определение достаточно точно лишь в том случае, если достаточно точно измерен начальный объем ацетилирующей смеси. [c.974]

Наиболее общим методом определения гидроксильной группы является метод, основанный па этерификации. Этот метод пригоден для анализа гидроксильных соединений всех типов. Единственным исключением оказываются третичные спирты R3 OH, которые этерифицируются с трудом, так же как и тризамен енные фенолы и другие соединения с пространственно экранированной гидроксильной группой. Для анализа таких соединений рекомендуется метод инфракрасной спектроскопии. Можно пользоваться также методами определения активного водорода (см. с. 371). [c.16]

Результаты, полученные для терпеновых спиртов, представляют интерес, так как исследованные спирты содержат первич-, ные, вторичные и третичные гидроксильные группы, а также активные ненасыщенные связи. При анализе трех олефиновых терпеновых спиртов результаты более высокие, чем теоретически вычисленные, были получены только для гераниола, а при опытах с моноциклическими спиртами — только для сс-терпинеола. Более низкие величины, получаемые для гераниола по методу с хлористым ацетилом, заставляют предположить, что гераниол и се-тер-пинеол содержат значительные количества примесей, имеюшлх третичные гидроксильные группы. Обыкновенно с -терпинеол получается путем дегидратации двухводного соединения — терпин-гидрата примесь последнего в техническом терпинеоле в количестве 5% может объяснить слишком высокие результаты, полученные для первого. Для обоих бициклических терпенов — борнеола и фенхилового спирта — результаты хорошо согласовались с данными, полученными по методу с хлористым ацетилом. Для бициклического олефинового спирта — саяталола — значение оказалось несколько более высоким, чем полученное по методу ацетилирования, возможно, вследствие присутствия третичного гидроксила. В то же время для ментола результаты анализа по Фишеру всегда были несколько пониженными при применении катализатора, содержавшего 200 г (вместо 100) трехфтористого [c.280]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология