Терпены бициклические

Наибольшее значение имеют моноциклические и бициклические терпены. Большая часть этих терпенов имеет близкое отношение к п-метилизопропилбензолу, или цимолу. [c.561]

О. Дильсом и К. Альдером, является одним из весьма важных синтетических методов органической химии. Во многих случаях эта реакция оказывается единственной, с помощью которой удается синтезировать моно- и полициклические мостиковые системы, со-ставляющ,ие основу многих природных соединений (бициклических терпенов), например [c.5]

К бициклическим терпенам относятся скипидар и камфора. [c.270]

Д 14.16. Напишите схемы превращения углеродного скелета ментана в углеродные скелеты пинана и камфана, характерные для бициклических терпенов. Приведите примеры соединений, относящихся к бициклическим терпенам и их производным. [c.84]

По опытам Брюля [156], а равно Валлаха и Пульфриха [157], камфен должен считаться терпеном бициклическим. Такой вывод хорошо вяжется и с химическим поведением камфена, а также с характером камфоры и других ее дериватов. Приводим рефрактометрические константы камфена из работы Брюля [c.207]

С растворяется в спирте, не растворяется в воде. Получение перегонка гидразона камфоры в присутствии КОН восст, борнилхлорида натрием в спирте. Углеродный скелет К.— структурная основа многих бициклических терпенов и их производных-, напр, камфена, борнеола, камфоры. [c.239]

Перегруппировка Вагнера — Меервейна была открыта на примере бициклических терпенов и первые исследования этой реакции были проведены на этих соединениях [76], например [c.129]

Важное значение имеет бицикло(2,2,1]гептан, лежащий в основе природных бициклических терпенов (борнеола, камфоры и др.). От названия одного из этих соединений и происходит тривиальное название норборнан, которое часто используется вместо структурного названия. [c.384]

Хотя терпены обсуждаются подробно в гл. 13, мы приводим ниже струк--туры нескольких бициклических терпенов. Пять из них — карбоциклические II один — гетероциклический. Все они обладают одним обидим свойством [c.281]

К сесквитерпенам относятся главным образом углеводороды состава isH24 (реже СиН2б или 15H22) и их кислородсодержащие производные. Подобно тому, как среди истинных терпенов имеются олефиновые, моноциклические и бициклические соединения, так и среди сесквитерпенов встречаются соединения с открытой цепью, а также с одной, двумя или тремя кольцевыми системами в молекуле. Сесквитерпены очень широко распространены в эфирных маслах и соках растений. [c.850]

Продукты взаимодействия бициклических терпенов с пятисернистым фосфором, алкилирован-ными фенолами или спиртами и с хлористой [c.315]

Продукты взаимодействия бициклических терпенов, алкилированных фенолов или спиртов, [c.315]

Среди терпенов наиболее распространены моно- и бициклические терпены. Многие из них применяются в медицине или служат исходными продуктами для синтеза лекарственных средств. Соответствующие моно- и бициклическим терпенам предельные циклические углеводороды носят названия мента н, каран, пинан и борнан. [c.474]

Мостиковые бициклические углеводороды составляют основу многих бициклических терпенов. Изучение адсорбционных свойств этих соединений, в частности, замещенных бицикло [2,2,1] гептана с одним или несколькими заместителями, осложняется большим числом пространственных и структурных изомеров, разделение п идентификация которых очень трудна. [c.187]

Таким образом, первые шаги Зелинского к каталитическим реакциям были сделаны. Предпосылками к этому явились требования, вытекающие из исследований в области химии нефти и синтеза циклических углеводородов. Вскоре Зелинский обратился к гидрогенизационному катализу Сабатье, с помощью которого он осуществил переход от циклогексена и циклогексадиена к циклогексану [16]. Кроме того, ио методу Сабатье им был восстановлен ряд бициклических непредельных терпенов до алициклических, в том числе циклопентановых углеводородов [c.80]

Бициклические терпены. Большинство бициклических терпенов С,оН,в можно произвести от ментана С,оН2о, если замкнуть в нем второе кольцо, и, отняв два атома водорода, образовать двойную связь. Состав получающихся при замыкании кольца углеводородов выражается формулой С,оН, . [c.564]

БОРНЕОЛ м. Вторичный спирт группы бициклических терпенов, гексагональные таблички или листочки со своеобразным запахом, напоминающим камфору сырьё для производства душистых веществ в парфюмерии. [c.59]

Ниже приведены типы структур, положенных в основу специальной номенклатуры моноциклических и бициклических терпенов даны их специальные названия и системы нумерации. Взамен названий камфан и борнилан вводится название борнан, а взамен названий норкамфан и норборнилан — название норборнан. [c.352]

Производные циклогексана широко распространены в природе к ним относятся важнейшие моноциклические и бициклические терпень и камфоры, которые будут более подробно описаны ниже. Они содер жатся в больших количествах в эфирных маслах растений в раститель ном мире широко распространены также полиоксициклогексановые со единения (кверцит, инозит, хинная кислота), с одной стороны, близкие сахарам, а с другой, — дубильным веществам. Наконец, значительные количества циклогексановых соединений содержатся в нефтях. [c.796]

Терпенами называют углеводороды состава СюН , встречающиеся в природе, особенно в смоле хвойных растений и во многих эфирных маслах. В тех же природнк1х образованиях содержатся и многие кислородсодержа-щие вещества, по строению близкие терпенам. Много внимания терпенам уделено отечественными учеными Ф. М. Флавицким, Е. Е. Вагнером, А. С. Гннзбергом, С. С. Наметкиным, В. Е. Тищенко и др., которые изучили их состав и разработали методы установления ггх строения. По рациональной систематике органических веществ терпены принадлежат к различным классам. Так, среди терпенов встречаются а) ненасыщенные соединения с тремя двойными связями (алифатические терпены), б) циклические соединения с двумя двойными связями, преимущественно производные циклогексана (моноциклические терпены), в) соединения с двумя конденсированными неароматическимн циклами и одной двойной связью (бициклические терпены), г) соединения с тремя конденсированными циклами без двойных связен (трициклические терпены). [c.122]

Введение каких-либо функциональных групп в молекулы бициклических монотерпенов приводит к конфигурационной изомерии этих производных. В случае терпенов с циклопропано-вым фрагментом (караны, туйаны) положение заместителей в большом цикле обозначают индексами а- и р-. Заместители большого цикла пинана располагаются в цис- и транс- положениях относительно гем-диметиль-ного мостика. В бицикло[2.2.2]гепта-новой системе камфанов и фенха-нов функциональные группы могут иметь эндо- и экзо-конфигурацию (схема 6.7.3). [c.150]

Важным фактором, определяющим химические свойства бициклических терпенов, является существенное бай-еровское напряжение их углеродного скелета. Это в равной степени относится к каранам, туйанам, пинанам. [c.154]

С. И. Лурье, В. И. Исагулянц и многие другие. Благодаря участию в работе опытных ученых-химиков был внесен большой вклад в химию душистых веществ. Так, в 1928 г. Б. Н.Ру-товский и А. И. Королев опубликовали методику синтеза а-амилкоричного альдегида, В 1932 г. А. Е. Чичибабин установил строение мускуса-кетона, а О. А. Зейде и Б. М. Дубинин — строение мускуса амбрового. В 1931 г. П. П. Шорыгин с сотрудниками разработал технический метод синтеза фенилэтилового спирта, в 1934 г. А. Е. Фаворский на основе открытой им раньше реакции карбонильных соединений с ацетиленом описал метод синтеза винилкарбинолов. В 1935 г. Б. А. Арбузов открыл реакцию изомеризации бициклических терпенов в алифатические. [c.8]

Наибольший интерес среди специфических свойств бициклических монотерпенов вызывают камфеновые перегруппировки I и II рода. Камфено-вая перегруппировка I рода, называемая перегруппировкой Вагнера-Меервейна, характерная не только для терпенов, но открытая в 1899 г. Е.Е. Вагнером при [c.154]

Как мы уже отметили выше, абсолютное большинство терпенов являются хиральными молекулами, а проблема асимметрического синтеза — одна из узловых в органической химии вообще, а в химии природных соединений в особенности. Отсюда и возникло одно из плодотворных решений этой задачи — на базе бициклических монотерпенов получены целые серии асимметрических катализаторов и реагентов. Наиболее перспективными оказались борпроизвод-ные пинана (используемые как хи-ральные кислоты Льюиса в реакциях асимметрического гидробориро-вания) и производные камфоры [c.156]

Важным бициклическим терпеном является а-пинен — главная составная часть соснового скипидара. По правилам ШРАС его называют пинен-2, в hem. Abstr. индексируют под систематическим названием. [c.272]

Схожие масс-спектры имеют изомерные циклические терпены состава ioHig. В ряду изомерных моно- и бициклических терпенов состава СюН,б также наблюдается общность фрагментации. Среди них, однако, резко выделяется лимонен, который под действием ЭУ очень легко подвергается ретродиеновой реакции, приводя к максимальному пику в спектре с m/z 68. Такой распад почти не наблюдается в других случаях. [c.113]

Получают пиролизом а-пинена при 400-500 °С. Эта реакция, открытая Б.А. Арбузовым, была первым примером изомеризации бициклических терпенов в ациклические. Технический ал-лооцимен, получаемый пиролизом, является смесью стереоизомеров. [c.34]

Открытие Вагнера имело исключительно большое зиаченне, так как оно объяснило казавшиеся совершенно непонятными чрезвычайно легкие переходы от терпенов с одним углеродным скелетом к терпенам с другим углеродным скелетом. В соответствии с этим рассматриваемую перегруппировку назвали перегруппировкой Вагнера. Впоследствии оказалось, что она ОЧеиь распространена как среди мостиковых соединений, так и алифатических. Отмечая заслуги Вагнера, крупный английский химик-органик ИНгольд писал Принимая во внимание, что в 18М г. не была твердо установлена структура ни одного бициклического терпена, выводы Вагнера об их структуре и о взаимных переходах при помощи неизвестного ранее типа перегруппировки должна считаться творением гения [156]. [c.32]

Нсследования показали, что специфическое влияние иа реакцию поверхности твердого катализатора не связано с наличием и размерами его пор. Катализаторы, полученные нанесением окиси алюминия (0,1%) иа поверхность силикагелей с различным радиусом пор (от И до 70А), а также на а3po vw-силикагель, вовсе лишенный пор, хотя и отличались по каталитической активности, обладали одинаковой специфичностью. Б катализатах, полученных в присутствии этих катализаторов, соотношение между моноциклическими и бициклическими терпенами было одинаковым [77]. [c.56]

Немногие терпены принадлежат к классу алифатических соединений с открытой цепью, циклические терпены относятся к классу циклоалифатических углеводородов. Таким образом, тип изомеризации терпенов зависит от класса углеводородов, к которому они принадлежат. Например, изомеризация моно-циклических терпенов может происходить благодаря перемещению двойной связи. Найдено, что лимонен и а-фелландрен изомеризуются в а- и 8-терпинен над фосфорной кислотой как катализатором, между тем как терпинолен изо-меризуется в терпинен в присутствии галоидоводородных кислот или уксусной кислоты. Изомеризация бициклических терпенов сопровождается не только перемещением двойной связи, но также раскрытием и перегруппировкой циклов с образованием моно цикли ческих углеводородов и углеводородов с открытой цепью. Изомеризация, связанная с перемещением двойной связи, наблюдалась над палладиевой чернью даже при комнатной температуре. Разрыв обоих циклов полициклических терпенов, не сопровождаемый какими-либо побочными реакциями, и рассматривается как процесс чистой изомеризации. [c.670]

Предполагалось, что бициклические углеводороды, которые могли бы служить биологическими метками, наиболее вероятно, являются продуктами циклизации терпенов или термических превращений высших терпанов, образованных первоначально в результате ферментативной деструкции пента- и тетрациклических терпанов [c.160]

Терпены представляют собой сложные моно- и бициклические углеводороды и их производные. Молекулы незамещенных терпенов содержат 10 атомов углерода. Углеводороды таких терпенов имеют общую формулу СюНхв. Их производные могут содержать двойные связи, кетонную или гидроксильную группы. Константы Генри и величины-ДС/х при адсорбции изученных терпенов на графитиро- [c.199]

Производными двухъядерных (бициклических) терпенов являются изоборнилацетат СНзСООСюН] (с запахом ели) камфора СюН1бО (с запахом камфорного масла). [c.514]

Скипидар (терпентинное масло) — смесь моно- и бициклических терпенов, 70—75 % составляет пинен СюН, (бициилический терпен). Представляет собой бесцветную или желтоватую жидкость со смолистым запахом. Скипидар является дистиллятом (летучей частью) при производстве канифоли из живицы. Используется как растворитель для смол, жиров, лаков, красок и каучука, а также как сырье для производства синтетической камфоры. [c.514]

Полимеризация терпенов в дитерпены моно- или бициклические терпеновые углеводороды состава СщН б превращаются в дитерпены состава joHga в качестве исходного мате риала пригодны дипентен, а- и 8-пинен [c.489]

Особенно характерно поведение на графитированной саже терпенов, сильно различающихся но геометрической структуре. Наличие функциональных групп в этих молекулах не сказывается на порядке их выхода из хроматографической колонки и на энергии, взаимодействия. Сильнее удерживаются молекулы преимущественно плоские, т. е. способные к наиболее выгодному расположению на базисной грани графита, когда расстояния наибольшего числа силовых центров до плоской поверхности адсорбента минимальны. Поэтому слабее удерживаются бициклические терпены сказывается даже влияние размера их колец на удерживаемый объем. Моноциклические терпены удерживаются сильнее бициклических. Сильнее всех должны удерживаться алифатические терпены. Молекулы, близкие по своей геометрии, имеют одинаковые теплоты адсорбции и их разделить не удается [3]. На рис. 2, на котором представлены в качестве иллюстрации зависимости удерживаемых объемов от потенциальной энергии адсорбции (по Леннард-Дн онсу) для к-алканов от С] до С ваблюдается хорошее совпадение теоретически рассчитанных величин с экспериментально полученными величинами удерживаемых объемов. [c.77]

Значительную активность и высокую селективность показали каталитические системы металл—металлоорганическое соединение в реакциях дегидрирования [333, 335], дегидроизомеризации [99, 294, 333, 335], дегидроконденсации [100, 101, 336] и дезалкилирования [337] циклических и бициклических терпенов, а также в реакциях перераспределения водорода в алкил- и арилцикленах [100]. Подробно об этих процессах см. обзор [340]. [c.16]

Органическая химия 1965г (1965) -- [ c.323 ]

Органическая химия 1969г (1969) -- [ c.374 ]

Органическая химия 1973г (1973) -- [ c.352 ]

Курс органической химии (1979) -- [ c.107 ]

Органическая химия Издание 4 (1981) -- [ c.565 , c.568 ]

Основы органической химии 2 Издание 2 (1978) -- [ c.550 ]

Курс органической химии (1970) -- [ c.372 ]

Лекционные опыты и демонстрационные материалы по органической химии (1956) -- [ c.290 , c.295 , c.297 ]

Основы стереохимии (1964) -- [ c.127 ]

Методы органической химии Том 2 Методы анализа Издание 4 (1963) -- [ c.970 ]

Курс органической и биологической химии (1952) -- [ c.187 , c.191 , c.194 ]

Курс органической химии (0) -- [ c.836 ]

Основы органической химии Ч 2 (1968) -- [ c.433 ]

Курс органической химии _1966 (1966) -- [ c.462 ]

Органическая химия Издание 4 (1970) -- [ c.293 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология