Равновесие гидратации этилена

Прямую гидратацию пропилена ведут в более мягких условиях однако в принципе этот процесс не отличается от описанного выше. Температура реакции составляет 150—220 °С, давление —до 3,5 МН/м (35 атм). При данной температуре равновесие гидратации менее благоприятно для образования спирта, чем в случае этилена. Однако это компенсируется тем, что при низких температурах пропилен гидратируется быстрее, чем этилен. При 200°С константа равновесия приблизительно равна 1 10 Н -м2. Вследствие понижения температуры для предотвращения конденсации воды приходится применять более низкое давление по сравнению с процессом гидратации этилена. В итоге достигаемая степень конверсии пропилена за один проход близка к степени конверсии этилена. [c.188]

Пропилен, который является более реакционноснособным, чем этилен, п не так легко полимеризуется, как олефины с ббльшим числом углеродных атомов, более пригоден для каталитической гидратации. При 200— 210° скорость гидратации его в изопропиловый спирт достаточно высока, чтобы достигнуть около 90 % равновесия в течение часа при применении 7,7—12,1 %-ной фосфорной кислоты и давления до 503 ат. При 165° равновесие было достигнуто за время около 20 час. При давлении 184 ат и температуре 200—210° в присутствии 2,2%-пой серной кислоты были получены такие же результаты гидратации, как и с 12,1 %-ной фосфорной кислотой [33]. В одном из патентов описано применение фосфорной кислоты [c.355]

Из многочисленных катализаторов, пригодных для прямой гидратации олефинов, только два—фосфорная кислота на носителе и про-мотированная окись вольфрама—имеют в настоящее время промышленное значение. В процессе Шелл получения этанола в качестве катализатора применяется фосфорная кислота на целите. На активность этого катализатора влияет абсорбция влаги при повышенных давлениях и высокой величине отношения водяной пар/этилен. Повышение температуры благоприятно влияет на активность катализатора, однако если не предусмотрено соответствующее регулирование других переменных факторов процесса, то равновесие сдвигается в сторону уменьшения концентрации этанола в получаемых продуктах. [c.403]

Промышленный процесс каталитической гидратации очень интересен тем, что, хотя реакция гидратации может протекать в самых различных условиях, параметры промышленного процесса, определяемые экономическими соображениями, колеблются в очень узких пределах. Так, при повышении температуры возрастает скорость реакции между этиленом и водой с образованием этанола, но повышение температуры приводит и к увеличению скорости образования полимеров этилена и, следовательно, к снижению выхода спирта. Повышение температуры сдвигает равновесие реакции в сторону дегидратации спирта, и, следовательно, образованию спирта способствуют более низкие рабочие температуры. Повышение давления, естественно, благоприят- [c.57]

Сендерс и Додж [46] рассмотрели термодинамические данные по гидратации этилена и пришли к следующему заключению Ясно, что в настоящее время (1934 г.) невозможно получить константу равновесия, отклоняющуюся от теоретической менее чем в сто раз . Они изучали гидратацию этилена в паровой фазе при 360—380° и давлениях от 35 до 135 ат над окисью алюминия и окисью вольфрама в качестве катализаторов. На основании своих результатов и результатов других исследователей они пришли к выводу, что еще не найден активный катализатор для реакции гидратации. Выдано большое количество патентов по гидратации этилена в присутствии кислых солей и фосфорной кислоты на носителях [39] в паровой фазе при высоких температурах и давлениях. Один из таких процессов, в котором в качестве катализатора используется фосфорная кислота, применяется в промышленности. Этилен может реагировать с разбавленной 10 %-ной серной кислотой при температурах 240—260° и давлениях около 141 кг/см , при этих условиях образуется равновесная смесь этилена, этанола и этилового эфира. Спирт или эфир мон<ет быть возвращен в процесс для получения другого продукта, но технические трудности процесса помешали его промышленному использованию [29]. [c.355]

Сопоставление уравнений 40а и 40<) показывает, что хотя в газовой фазе реакция термодинамически возможна, она не может происходить в разбавленном водном растворе. Такое положение является результатом взаимодействия двух факторов 1) того, что свободные энергии растворения органических соединений невелики и 2) того, что свободная энергия растворения бромистого водорода велика. Иными словами, чтобы дать протону из НВг возможность присо единиться к этилену в водном растворе, его сначала нужно вы-, рвать из НдО" иона (гидратация Вг иона относительно мало суще-, ственна). Это уменьшает легкость протекания реакции. Кроме того, то незначительное выделение энергии, которое сопровождает конт денсацию и растворение летучего и сравнительно мало раствориг мого бромистого этила, оказывает лишь небольшое влияние на окончательное равновесие. [c.383]