Формальдегид равновесие гидратации

Упражнение 14-20. Константа равновесия гидратации в особенности велика для формальдегида, трихлорацетальдегида и циклопропанона. Объясните. [c.401]

Вследствие биполярной природы карбонильной группы в альдегидах и кетонах присоединение воды происходит относительно легко. Константа равновесия гидратации особенно велика в случае а) формальдегида, поскольку энергия связи карбонила необычно мала (166 ккал по сравнению с 179 ккал для кетонов) б) трихлорацетальдегида, поскольку электроноакцепторный индуктивный эффект атомов хлора повышает полярность карбонильной связи, делая ее более реакционноспособной по отношению к атаке водой и аналогичными реагентами в) циклопропанона, поскольку при превращении кетона в гидрат происходит уменьшение углового напряжения. Угловое напряжение в кетоне составляет (120—60)=60°, а в гидрате—(109,5—60)=49,5°. Следовательно, при гидратации кетона изменение гибридизации углерода цикла от к р сопровождается уменьшением углового напряжения на (60—49,5)= 10,5°. [c.753]

Хотя нейтральная структура двойного иона, приписываемая полимерным молекулам (pH 2,6—4,5), сначала казалась невероятной, она полностью объясняет образование в кислых растворах циклического ноли-мера— триоксана Было найдено [8], что константы кислотной и основной ионизации равны Ка = 1,62-10 , Кв= 1,62-и для константы равновесия гидратации формальдегида [9] было получено значение 10 . [c.383]

Так, было показано, что при 20 °С формальдегид, ацеталь-дегид и ацетон гидратированы соответственно на 99,99 58 и 0%. Отсутствие гидратации в случае ацетона подтверждается тем фактом, что при растворении ацетона в воде, содержащей изотоп когда теоретически может установиться равновесие [c.202]

Рис. 29. Температурные зависимости константы равновесия реакции гидратации мономерного формальдегида , а также констант скорости прямой (Ар) и обратной (Ад) реакций.

Константа равновесия реакции гидратации формальдегида [c.96]

Метод ЯМР был использован [2570] для определения молекулярно-массового распределения полиметилгликоля по константам равновесия гидратации формальдегида в водно-формальдегидном растворе полиметилгликоля. [c.436]

Концентрации всех производных формальдегида в водном, например, растворе связаны друг с другом иерархической системой соотношений, на вершине которой находится негидратированный мономер СНаО [рис. 28, 33, ур. (36), (40) —(41)]. Образованию каждого определенного производного из мономерного формальдегида соответствует столь же определенное стехиометрическое уравнение гидратаций формальдегида в метиленгликоль —ур. (36), образование диоксиметиленгидрата — ур. (40), триоксана — ур. (43) и т. д. С другой стороны, наличие системы подвижных равновесий предопределяет и тот факт, что равновесное соотношение всех производных не зависит от того, исходим мы при приготовлении растворов из мономера, гликоля, параформа и т. д. Мысленно добавляя к двум исходным веществам в качестве третьего компонента какой-либо из продуктов взаимодействия последних, например метиленгликоль, мы одновременно должны принять и значение г равным единице, т. е. Пс остается неизменной. Рассуждая аналогично, нельзя не прийти к выводу, что, принимая во внимание п производных формальдегида в водном растворе, следует и значение 2 принять равным п. Таким образом, с термодинамической точки зрения безразлично считать систему формальдегид — вода бинарной или л+2-компонентной, но при п уравнениях, связывающих концентрации компонентов. С точки зрения формально термодинамических подходов удобнее и проще рассматривать систему как бинарную. Аналогичный вывод следует сделать и относительно растворов формальдегида в спиртах и, в частности, в метаноле. [c.135]

Существенное влияние химическое взаимодействие формальдегида и воды может оказать на результаты изучения равновесия между жидкостью и паром. В некоторых случаях чисто химический кинетический фактор может определяющим образом сказываться на поведении системы. Наибольший эффект в рассматриваемой системе, как это ни странно, вносят не сравнительно медленно протекающие реакции —образование и гидролиз полиоксиметиленгидратов, а наиболее быстрая реакция гидратации мономерного формальдегида, период полупревращения для которой измеряется сотыми долями секунды (см. табл. 24). Дело в том, что равновесие между жидкостью и паром чаще всего исследуется при кипячении растворов с одновременной конденсацией образующихся паров, причем состав конденсата, в подавляющем большинстве случаев, равен составу паров кипящей жидкости. [c.140]

Влияние гидратации на полярографический ток восстановления карбонильных соединений было впервые обнаружено на примере волн формальдегида. М. Б. Нейман и М. И. Гербер [185] нашли, что полярографический ток восстановления формальдегида быстро увеличивается с ростом температуры, и объяснили это увеличение смещением равновесия (X) влево при повышении температуры. Сильным сдвигом в растворе равновесия (X) вправо и влиянием на равновесие температуры и pH объясняли полярографическое поведение формальдегида Р. Бибер и Г. Трюмплер [186]. Величину предельного тока волны формальдегида со скоростью его дегидратации впервые связали Р. Брдичка с сотр. [187]. С рос-трм pH раствора кинетический ток восстановления формальдегида возрастает, что было объяснено каталитическим действием на скорость дегидратации формальдегида ионов ОН и других оснований [187]. При pH>13 волна формальдегида с ростом pH вновь уменьшается вследствие кислотной диссоциации формальдегида с образованием его невосстанавливающпйся анионной формы [187]. М. А. Лошкарев и А. И. Черников [188] показали, что образующиеся при восстановлении ионы гидроксила каталитически ускоряют процесс дегидратации формальдегида, делая его автока-талитическим. [c.36]

Рис. 29. Температурные зависимости конста ты равновесия реакции гидратации мономе( ного формальдегида /Ср , а также констаи скорости прямой и обратной (йд) р<

Справочник химика 21

Химия и химическая технология