Влияние адсорбции деполяризатора на кинетику электродных процессов

Адсорбция деполяризатора оказывает существенное влияние на кинетику необратимых электродных процессов [1]. Даже весьма малая адсорбция компонентов электродной реакции, отвечающая менее 0,5% заполнения поверхности электрода, приводит к столь резкому повышению концентрации реагирующих веществ в приэлектродном пространстве, что может полностью изменять характер протекания электродных процессов [2]. Так, при полярографиро-вании иногда удается наблюдать появление двух волн восстановления одного и того же вещества, соответствующих электродным процессам с участием адсорбированных и неадсорбированных (или значительно менее выгодно ориентированных при адсорбции) частиц [3]. Особенно заметно влияет на электродные процессы адсорбция компонентов химических реакций, предшествующих собственно электрохимической стадии 2 ]. [c.364]

При протекании электрохимической реакции могут адсорбироваться деполяризатор, продукт реакции или неэлектроактивные вещества, находящиеся в исследуемом растворе. Значительное влияние адсорбции деполяризатора на кинетику электродных процессов обусловливается рядом причин а) резким увеличением концентрации деполяризатора на поверхности электрода [33—35], приводящим к увеличению скорости электродного процесса б) изменением реакционной способности деполяризатора под влиянием электрического- поля электрода [36], которое также приводит к увеличению скорости электродного про- [c.22]

Процессы такого типа могут лимитироваться или кинетикой, или адсорбцией, или обоими факторами одновременно. Обнаружить влияние адсорбции и кинетики можно последовательным изменением концентрации деполяризатора и скорости сканирования потенциала. Электродный процесс рассматривают при двух крайних условиях, когда можно пренебречь или адсорбцией продукта, или кинетическим фактором. Если происходит преимущественная адсорбция деполяризатора, а адсорбцией продукта можно пренебречь, рещают два диффузионных уравнения при условиях = 0, [c.82]

Подавляющее большинство органических соединений обладает заметной поверхностной активностью на границе раздела металл — раствор, поэтому адсорбционные явления играют весьма большую роль в электродных процессах с участием органических соединений. Существенное влияние адсорбции деполяризатора на кинетику электродных процессов [50, 51] обусловлено резким увеличением концентрации деполяризатора на поверхности электрода, приводящим к повышению скорости электродного процесса [52, 53], а также изменением реакционной способности деполяризатора под влиянием поля электрода на его определенным образом ориентированные молекулы [54—57]. Это обычно приводит к [c.26]

Влияние адсорбции деполяризатора на кинетику электродных процессов [c.31]

Электродный процесс протекает на границе раздела раствор-электрод. Поэтому для полного описания электродного процесса необходимо также учитывать возможное в полярографии влияние таких поверхностных явлений, как адсорбция или образование пленки, скажем, нерастворимого продукта. Такие явления можно трактовать как дополнительные детали в кинетике стадии переноса электрона и сопряженных химических реакций, которые уже рассматривались. Адсорбция и образование пленки могут изменять форму и положение полярографической волны, определять предельный ток в постояннотоковой полярографии и вообще оказывать различные влияния на кинетические явления. Для любого конкретного электродного процесса можно постулировать адсорбцию продуктов и деполяризаторов, реакции с адсорбированными лигандами и др. [c.41]

Электродные процессы протекают на поверхности электрода, поэтому адсорбция на ней как деполяризаторов или продуктов реакции, так и посторонних веществ, оказывает существенное влияние на кинетику, а иногда и механизм электродных процессов. Из-за ограниченности места мы лишь очень кратко рассмотрим наиболее важные эффекты, обусловленные адсорбцией на электроде. Более подробные сведения могут быть найдены в [2, 35, 36, 66]. [c.45]