Адсорбция влияние на кинетику

Влияние адсорбции на кинетику восстановления катионов металлов [c.375]

Влияние адсорбции на кинетику восстановления катионов металлов..............375 [c.542]

Теоретически рассмотреть адсорбцию и другие поверхностные явления в вольтамперометрии довольно сложно, так как адсорбционные токи могут описываться различными изотермами адсорбции, отличаться кинетикой переноса электрона и другими параметрами. Для аналитика важно вовремя обнаружить эти явления и свести к минимуму их влияние. [c.450]

Формула Н. А, Шилова отражает влияние статического к и кинетического факторов на динамику поглощения слоем. При решении ряда технологических задач необходимо знать степень отработки адсорбционной емкости в данном сечении слоя в заданный момент времени, распределение концентрации вещества в подвижной фазе по высоте слоя, и т. д. Эти характеристики могут быть получены на основе теоретической модели неравновесной динамики адсорбции, позволяющей выявить влияние кинетики адсорбции на работу адсорбционной колонны. [c.131]

Рассмотрим количественные соотношения, характеризующие влияние адсорбции на кинетику электродных процессов. Если в процессе обратимой электрохимической реакции адсорбированное вещество восстанавливается, то уравнение для плотности тока будет иметь вид [42] [c.23]

При больших скоростях (1—2 мл сек) на форме кривой проскока отражается влияние кинетики процесса переноса адсорбата. Это позволяет проанализировать возможности применения линейного кинетического уравнения Глюкауфа. На основании теоретического анализа этих кинетических кривых проскока мы пришли к выводу, что упомянутое кинетическое уравнение правильно описывает кинетику адсорбции лишь вблизи адсорбционного равновесия, так как только в этой области имеется соответствие с предпосылками, положенными в основу этого, часто употребляемого в газовой хроматографии уравнения. [c.458]

В завершение краткого обзора кинетики адсорбции существенно отметить, что нелинейность изотермы адсорбции может оказывать влияние на среднюю степень отработки частиц адсорбента при наличии флуктуаций концентрации целевого компонента около наружной поверхности частиц. Флуктуации могут стать особенно заметными при адсорбции в псевдоожижен-ном слое, где частицы могут случайным образом перемещаться ло объему слоя, в разных точках которого концентрация адсорбтива в газе-носителе различна. Оказывается [2], что при выпуклой изотерме адсорбции влияние флуктуаций внешней концентрации уменьшает количество поглощенного целевого [c.206]

Т) этой и двух последующих главах рассмотрены равновесие адсорбции и кинетика элементарных гетерогенных каталитических реакций. Факторы, определяющие закономерности адсорбции и гетерогенного катализа, весьма разнообразны и часто с трудом поддаются учету. Среди них решающими являются число мест, которые занимает адсорбированная частица на поверхности конфигурация активированных комплексов неоднородность поверхности катализатора взаимное влияние адсорбированных частиц и коллективное взаимодействие адсорбированных частиц с поверхностью. При анализе равновесия применены методы статистической физики. При обсуждении кинетики использована теория абсолютных скоростей реакций [32], которая несмотря на не вполне последовательный характер исходных положений дает возможность правильно (как качественно, так зачастую и количественно) описать кинетические закономерности для подавляющей части химических превращений. Кроме этих строгих методов, для характеристики эффектов взаимодействия применена также полуэмпирическая модель. Теория абсолютных скоростей есть но существу равновесная теория, поэтому удобно исследовать равновесие и кинетику совместно. Второй довод в пользу такого рассмотрения заключается в том, что тип адсорбции частиц и активированных комплексов определяет и адсорбционные изотермы, и кинетические закономерности. [c.53]

Влияние характера адсорбции на кинетику гетерогенного катализа [c.533]

Процессы такого типа могут лимитироваться или кинетикой, или адсорбцией, или обоими факторами одновременно. Обнаружить влияние адсорбции и кинетики можно последовательным изменением концентрации деполяризатора и скорости сканирования потенциала. Электродный процесс рассматривают при двух крайних условиях, когда можно пренебречь или адсорбцией продукта, или кинетическим фактором. Если происходит преимущественная адсорбция деполяризатора, а адсорбцией продукта можно пренебречь, рещают два диффузионных уравнения при условиях = 0, [c.82]

Целесообразность подробного рассмотрения адсорбционного процесса, лимитируемого диффузией адсорбата к капельному ртутному электроду, определяется тем, что при изучении влияния адсорбции на кинетику электродного процесса необходимо знать степень покрытия растущей ртутной капли. Степень заполнения может быть приближенно определена на основании уравнения (14) гл. V (в области потенциалов, где членом 0/й можно пренебречь) по изменению дифференциальной емкости в течение жизни капли (в отсутствие реагирующих веществ). [c.256]

Влияние кинетики адсорбции ВМС частицами на степень флокуляции проявляется в зависимости от эффективности проведения процесса смешения полимера с дисперсией, от продолжительности и интенсивности перемешивания системы и т. п. Улучшение условий для диффузии макромолекул к поверхности частиц (увеличение продолжительности контакта ВМС с частицами, перемешивание, разбавление дисперсии и др.) приводит, как правило, к росту степени флокуляции. Формирование на частицах достаточно толстого адсорбционного слоя увеличивает диаметр столкновения что также может быть причиной увеличения скорости флокуляции по сравнению с коагуляцией электролитом [134], как это было обнаружено при флокуляции положительного золя Agi полиакриловыми кислотами [142]. [c.141]

В данном случае мы видим также, что представления о кинетике реакций тесно связаны с представлениями об адсорбции. Эта связь проявляется в том, что в уравнения адсорбционного равновесия, кинетики адсорбции и кинетики реакций входят величины Л/л, характеризующие одни и те же закономерности взаимодействия адсорбированных частиц. Поэтому характер такого взаимодействия может одновременно определять закономерности и адсорбционного равновесия, и кинетики реакций. Существенное значение при этом имеет,, как мы видели, соотношение сил взаимного влияния между адсорбированными частицами друг с другом и с активированными комплексами. [c.255]

В 2 настоящей главы мы рассматривали влияние кинетики адсорбции на форму пика исходных веществ и продуктов для необратимой реакции первого порядка. Там были получены выражения для степени превращения а, времени удерживания уд и дисперсии исходного вещества и продукта реакции (см. формулы ( .72) — (У.74) (У.79) — (У.83)). Эти выражения в принципе позволяют вычислить константы скорости реакции и константы скорости адсорбции и десорбции исходных веществ и продуктов в ходе реакции, если бы каким-либо образом удалось экспериментально определить величины а, уд и сг компонентов реакционной смеси. Подчеркнем, что, поскольку эти величины должны отражать процессы, происходящие в каталитическом реакторе, они должны быть измерены по пикам, снятым непосредственно на выходе из слоя катализатора. Ввиду того что на слое катализатора в условиях реакции происходит взаимное перекрывание полос, обычно бывает трудно получить хроматограмму, пригодную для непосредственного определения а, уд и а . [c.248]

Кроме того, при переходе от одного газа-носителя к другому характер хроматографического разделения может изменяться под влиянием кинетики адсорбции и продольной диффузии. [c.260]

Влияние адсорбции на кинетику..........288 [c.7]

ВЛИЯНИЕ АДСОРБЦИИ НА КИНЕТИКУ [c.288]

Выше (гл. IX, 8) мы видели, что адсорбция катионов отчетливо изменяет перенапряжение восстановления водорода (см. рис. 94). Рассмотрим более подробно влияние адсорбции на кинетику электродной реакции на примере ртутного капельного электрода. [c.483]

Определение области адсорбции при помощи снятия электрокапиллярных кривых и измерения емкости электрода показывает, что границы влияния адсорбции на кинетику, проявляющиеся на полярограмме, часто не совпадают с границами адсорбции, определенными, например, по измерению емкости. Область адсорбции шире, чем область резкого уменьшения полярографического тока. [c.484]

В связи с этим особое значение приобретает изучение таких вопросов, как химическая природа и структура адсорбента, температурная зависимость адсорбции, влияние природы газов носителей, кинетика и динамика адсорбционного процесса, хроматографическое разделение смесей благородных газов, разработка технологических схем адсорбции. [c.83]

Таким образом, скоростную полярографию можно выразить через кривую ток — время на ранней стадии жизни капли, и полученные на этой основе уравнения дают приемлемое описание этой разновидности постояннотоковой полярографии. Устранение влияния адсорбции и кинетики химических стадий, таким образом, можно понять, если учесть, что кривые ток — время, порою очень сложные на позднем этапе жизни капли, как правило, более нормальны на ранних стадиях, т. е. в условиях эффективной регистрации скоростных полярограмм. [c.328]

Определение области адсорбции при помощи снятия электрокапиллярных кривых и измерения емкости электрода показывает, что границы влияния адсорбции на кинетику, проявляющиеся на полярограмме, часто не совпадают с границами адсорбции, определенными, например, по измерению емкости. Область [c.484]

II. ВЛИЯНИЕ АДСОРБЦИИ НА КИНЕТИКУ ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКИХ РЕАКЦИЙ [c.132]

Указанные особенности ионообменной адсорбции имеют важное значение для теории ионообменной хроматографии. В силу того, что реакция обменной адсорбции ионов, как указывалось, протекает с очень большой скоростью и адсорбционное равновесие устанавливается очень быстро, при разработке теории ионообменной хроматографии можно в первом приближении использовать уравнение изотермы ионного обмена, предположив, что влияние кинетики процесса несущественно. [c.67]

Эта работа далеко не исчерпывает всей проблемы влияния адсорбции на кинетику электродных процессов. Такую задачу автор себе и не ставил. Он считал необходимым указать на те вопросы, которые, по его мнению, заслуживают в настоящее время особого внимания. [c.316]

Впервые в лаборатории автора с помощью описанной выше методики были получены кинетические данные отдельно для процессов анодного образования персульфата и перхлората, с одной стороны, и анодного выделения кислорода — с другой, что позволяет проводить теоретическое исследование так же, как и изучение влияния поверхностной адсорбции на кинетику отдельных процессов. Общая сводка результатов представлена ниже. [c.337]

В ряде расчетных работ указывалось на влияние заряжения поверхности при адсорбции на кинетику процесса [3, 4]. Однако автору неизвестны экспериментальные работы, в которых проводилось бы прямое сопоставление изменения скорости хемосорбции при увеличении покрытия с изменением высоты потенциального барьера для хемосорбции. [c.56]

Влияние адсорбции на кинетику электродных процессов. Адсорбция оказывает заметное влияние на электродные реакции. Это следует учитывать не только в электрохимических сш[тезах, но также и в друггзх технологически важных областях, таких, например, как ингибирование коррозии металлов [61], электрооеаждение металлов и улучшение качества осадков [62] с помощью органических веществ. Поэтому неудивительно, что делалось мною попыток решения этой задачи [63] Не- [c.74]

Использованные в теории Фрумкина упрощающие предположения о слабом изменении адсорбции, возможности аппроксимации ее угловой зависимости с помощью os 0, возможности описания влияния поверхностно-активных веществ на движение поверхности капли с помощью коэффициента торможения подтверждаются в следующих предельных случаях при малом значении числа Пекле Ре aUiD а — радиус пузырька, и — его скорость D — коэффициент диффузии поверхностноактивного вещества) при Ре > 1, Re < 1 Re = aU/v (v — кинематическая вязкость жидкости), сильном торможении поверхности и умеренной поверхностной активности при Ре 1, Re С 1, если несмотря на относительно быстрое установление адсорбционного равновесия динамический адсорбционный слой формируется под влиянием кинетики адсорбции, что возможно лишь при очень низкой поверхностной активности. При Ре > >1, Re 1, слабом торможении и низкой поверхностной активности относительное изменение адсорбции невелико, но [c.128]

Максимальные значения критерия разделения соответствуют обгарам 11-23 %. Для этих образцов наблюдается оптимальное соотношение селективности и кинетики адсорбции. Влияние температуры ошлта в значительной степени сказывается на сорбщш СО2 и Хе из смеси с воздухом для образцов с обгарами 5-6 %, для которых определяющим фактором следует считать селективность. Это подтверждается данными по разделению смеси оксид углерода + метан. По сравнению с промышленным углем АГ-2, полученные адсорбенты характеризуются лучшими разделительными свойствами. [c.589]

Вл11яние адсорбции иа кинетику электродных процессов. Рассмотрим кратко общие вопросы влияния адсорбции на кинетику электродных процессов. [c.22]

Совместное влияние кинетики сорбции и продольной диффузии на реакцию первого порядка рассмотрено Кочириком [21]. Заметим, что, если в газоадсорбционной хроматографии во многих случаях приближенно можно считать, что кинетика сорбции и диффузия влияют на размытие полосы аддитивно, то в случае протекания реакции это положение перестает быть справедливым. Это было показано выше для реакций, лимитируемых адсорбцией или протекающих во внутридиффузионной области. Особенно отчетливо нарушение аддитивности будет видно при учете продольной диффузии. [c.213]

До сих пор количественные показатели, характеризующие влияние десорбции (и адсорбции) на кинетику отмывки неорганических и в особенности органических твердых материалов отсутствуют (см. гл. 3). Влияние сорбциц целевого компонента на кинетику промывки было исследовано на примере взаимодействия раствора КС1 с твердой фазой различных состава и структуры. Адсорбция растворенного хлорида калия измерялась при многократной декантацион-ной промывке частиц полиметилметакрилата, активированного антрацита, пигмента красного и диатомита. Результаты опытов приведены в табл. 4.3. [c.155]

Показано, что введение заместителя X в и п-положение молекулы нитробензола существенно сказывается на потенциале электровосстановления нитро-группы, причем соответствующее изменение потенциала коррелируется с элек-тронодонорными и электровоакцепторными свойствами заместителя X по уравнению Гаммета. Константа восприимчивости нитрогруппы к электронным эффектам заместителя X закономерно меняется в зависимости от pH среды и содержания спирта в водно-спиртовой смеси. Сложный характер изменения р -констант может быть объяснен влиянием кинетики предшествующей и последующей протонизации нитрогруппы на электродный процесс с учетом адсорбции компонентов на электроде. Показаны возможности применения найденных 1 закономерностей для аналитической полярографии и изучения аффектов химического строения в сериях нитробензола и нитрофурана. [c.110]

В случае семи-, тиосемикарбазонов и бензоилгидразонов величина а от pH не зависит и является характеристикой соединения, отражающей адсорбируемость и ориентацию его молекул на РКЭ [157]. Этот параметр мало зависит от концентрации индифферентного электролита, если последний не тормозит электродный процесс. Изучение зависимости параметров полярографических волн от периода капания показало, что при уменьшении его крутизна спада тока и величина коэффициента а также уменьшаются. Кроме того, при этом впервые было отмечено влияние периода капания на зависимость от pH, указывающее на существенную роль адсорбции в кинетике электровосстановления. [c.67]

В последние годы проявляется заметный интерес к теоретичё-ским аспектам совместногб влияния поверхностноактивных веществ (ПАВ) на скорость электродных реакций. Рост числа исследований в этой области определяется важностью проблемы для прикладной электрогидрометаллургии и гальванотехники, а также успехами в изучении адсорбции и кинетики электрохимических реакций с участием ПАВ. Полученные результаты способствуют расширению и углублению принципов подбора веществ, являющихся эффективными регуляторами роста катодных отложений металлов. [c.50]

С. 3. Рогинский уделял большое внимание работам, посвященным применению хроматографии к исследованию кинетики и механизма каталитических реакций [1 —11]. Обычно выводы о кинетике и механизме реакции делаются на основании состава реакционной смеси на выходе из каталитического реактора по степени превращения а. В большинстве работ, например [1, 3—5, 11], предполагается, быстрое установление адсорбционного равновесия газ — твердое тело в ряде исследований были сделаны попытки учесть также кинетику адсорбции. Например, Рогинский и Розенталь [2], Чжан Су, Лоу Нань-цзюань, Чжан Да-юй [9], Хаттори и Мураками [7] и ряд других теоретически рассматривали вопрос о влиянии кинетики адсорбции на характер каталитического процесса, протекающего в хроматографических условиях. Некоторые новые результаты в этом направлении содержатся и в настоящей работе. Мы исходили из того, что существенную информацию [c.153]