Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Адсорбция в электродных процессах

Перенапряжение перехода возникает тогда, когда наиболее медленной стадией электродного процесса является собственно электрохимическая реакция (разряд, ионизация). Основы теории перенапряжения перехода в 1930—1940 гг. были предложены М. Фольмером, Т. Эрдей-Грузом, А. Н. Фрумкиным и другими в применении к процессу выделения водорода в более поздних работах была дана общая теория этого вида перенапряжения. Теория Фольмера и Эрдей-Гру-за разработана для концентрированных растворов электролитов при отсутствии специфической адсорбции поверхностно-активных веществ на электродах. Она основана на общих положениях химической кинетики, устанавливающих зависимость между скоростью реакции и энергией активации. Однако для электрохимических процессов следует учитывать зависимость энергии активации от потенциала электрода. Рассмотрим теорию перенапряжения перехода в применении к катодной реакции Ох + ге" Red. Скорость этой реакции равна разности скоростей прямой реакции восстановления и обратной — окисления. Скорость каждой из них описывает уравнение [c.505]

В первом разделе книги излагаются методы изучения и современные представления о строении границ раздела металлических или полупроводниковых электродов с ионными системами (растворами, расплавами), а также границы раствор — воздух. Значительное внимание уделено термодинамике поверхностных явлений на электродах, адсорбирующих водород и кислород, и современной теории адсорбции органических соединений на электродах. Во втором разделе подробно анализируются закономерности стадии подвода реагирующих частиц к поверхности электрода, методы изучения этой стадии и приводятся примеры использования явлений массопереноса при конструировании хемотронных устройств и новых источников тока. Третий раздел посвящен изложению закономерностей стадии переноса заряженных частиц через границу электрод — раствор и физических основ элементарного акта электрохимических реакций. При этом рассматриваются такие важные в теоретическом отношении вопросы, как роль работы выхода электрона и энергии сольватации ионов в электродной кинетике. Теории двойного слоя, массопереноса и элементарного акта, по образному выражению А. Н. Фрумкина, — те три кита , на которых базируется мощное и стройное здание кинетики электродных процессов. [c.3]

Повышение концентрации электролита сопровождается изменением ij/]-потенциала (см. 174). Поскольку при выделении водорода электродный потенциал имеет отрицательный знак, то из рис. 171 видно, что с ростом концентрации раствора i i становится более положительным. В соответствии с (187.2) перенапряжение при этом возрастает. Аналогичным образом можно проследить влияние на перенапряжение адсорбции поверхностью электрода ПАВ. При адсорбции катионов фх-потенциал становится более положительным по сравнению с его значением в отсутствие ПАВ в расгворе (см. рис. 172), что сопровождаете ростом перенапряжения. Адсорбция анионов снижает перенапряжение. При адсорбции катионов П. В действует как ингибитор — замедлитель электрохимической реакции, при адсорбции анионов — как активатор. Значительным активирующим действием обладают, например, ионы СГ и 1 . Адсорбция ПАВ на границе металл — раствор происходит в определенной для каждого вещества области потенциалов. Поэтому влияние ПАВ на перенапряжение отмечается только тогда, когда потенциал электродного процесса находится в области адсорбции ПАВ. [c.513]

Эго объясняется тем, что пленка поверхностно-активного вещества изменяет ток обмена электродного процесса, а также затрудняет подход вещества к электроду. Поверхностно-активные вещества, которые, адсорбируясь на поверхности металла, затрудняют их растворение в кислотах, называются ингибиторами. Адсорбция электро-активных веществ (исходных веществ или продуктов электрохимической реакции) на поверхности электрода также влияет на кинетику электродных реакций. [c.401]

Адсорбционные явления играют очень важную роль в кинетике почти всех электродных процессов. Условия адсорбции растворенных веществ на поверхности электрода во многом определяются зарядом его поверхности, т. е. в первом приближении его потенциалом в приведенной шкале — шкале, основанной на нулевых точках. Поэтому понятен тот интерес, кото )ый проявляется к методам определения нулевых точек. [c.255]

Испарение летучего ингибитора с последующей адсорбцией его пленкой влаги на поверхности металла и торможением электродных процессов [c.864]

Непременной и очень важной стадией электродного процесса, предшествующей реакциям (42.1) и (42.2), является адсорбция газа на поверхности электрода только при этом условии происходит ионизация молекул кислорода и водорода. [c.257]

Особого внимания заслуживают также многоэлектронные электрохимические процессы. Одновременный перенос п электронов при протекании таких процессов возможен, если образование промежуточных соединений при последовательном переносе электронов энергетически невыгодно. В противном случае ввиду резкого возрастания энергии реорганизации при одновременном переносе нескольких электронов более выгодным оказывается постадийное протекание процесса разряда. Таким образом, возникает необходимость обсуждения особенностей кинетики электрохимических реакций с последовательным переносом нескольких электронов. Значительный интерес представляют также электрохимические системы, в которых на поверхности электрода при постоянном потенциале возможно одновременное протекание нескольких параллельных электродных процессов. На ход электрохимических реакций влияют образование окисных слоев и адсорбция органических соединений на поверхности металла. [c.298]

В последнем разделе обсуждаются особенности других возможных стадий электродных процессов — химических и образования новой фазы, а также многостадийные и параллельные процессы и роль явлений пассивности и адсорбции органических соединений в электрохимической кинетике. В этом разделе отражены только самые основные особенности кинетики сложных процессов и приведено ограниченное число примеров практически важных электрохимических реакций. [c.3]

В нестационарных условиях электрический ток, проходящий через границу электрод — ионная система, связан с протеканием электродного процесса (фарадеевский ток) и заряжением двойного слоя (ток заряжения). Разделение фарадеевского тока и тока заряжения встречает значительные трудности (см. 12). Если адсорбция реагирующих частиц не изменяет емкости двойного электрического слоя, то ток заряжения при наличии электродного процесса остается таким же, как и в его отсутствие. [c.143]

Характерным примером, показывающим роль энергии адсорбции продукта реакции в зависимости скорости электродного процесса от природы металла, является реакция разряда ионов водорода [c.273]

Образование окисных или солевых слоев влияет не только на анодное растворение металлов, но приводит и к ингибированию многих других электродных процессов. Так, при адсорбции кислорода на платине замедляется скорость ионизации молекулярного водорода в сернокислых растворах. Такое же влияние оказывает адсорбированный кислород и на электроокисление различных органических веществ (метанола, этанола, этилена и др.). На рис. 198 представлены тафелевские зависимости для анодного выделения кислорода на платиновом электроде из растворов хлорной кислоты. При достижении определенной плотности тока происходит резкий рост перенапряжения и выход о Т Г [c.373]

На протекание многих электродных процессов влияет адсорбция органических веществ на поверхности электрода, что щироко используется на практике прежде всего для регулирования процессов электроосаждения металлов и защиты металлов от коррозии. [c.373]

Адсорбция ряда органических веществ приводит к торможению электродного процесса, т. е. органическое вещество выступает в роли ингибитора. Ингибирование электродных процессов органическими [c.373]

Библиография для Адсорбция в электродных процессах: [c.363]

Смотреть страницы где упоминается термин Адсорбция в электродных процессах: [c.370] [c.2] [c.358] [c.373] [c.375] [c.387]

Полярографические методы в аналитической химии (1983) -- [ c.17 ]

ПОИСК

Смотрите так же термины и статьи:

Адсорбция на электроде и кинетика электродных процессов

Адсорбция на электроде и электродные процессы

Влияние адсорбции деполяризатора на кинетику электродных процессов

Влияние адсорбции деполяризатора на параметры полярограмм электродного процесса с последующей химической реакцией

Влияние адсорбции на электродные процессы

Влияние адсорбции нейтральных молекул и органических катионов на кинетику электродных процессов (А. Н.Фрумкин)

КИНЕТИКА ЭЛЕКТРОДНЫХ ПРОЦЕССОВ Кинетика простых электродных процессов, не сопровождаемых адсорбцией или хемосорбцией

Кинетика электродных процессов при зависящей от потенциала адсорбции реагирующих веществ и (или) продуктов реакции

Классификация электродных процессов, сопровождаемых адсорбцией

Майрановский Электродные процессы, осложненные химическими реакциями п адсорбцией на ртутных электродах

Необратимые электродные процессы без адсорбции деполяризатора

Об особенностях адсорбции и кинетики электродных процессов на твердых электродах

Обратимый электродный процесс, осложненный адсорбцией деполяризатора или продукта

Особенности электродных процессов с адсорбцией компонентов химической и электрохимической реакций

Переменнотоковые электродные процессы с сопряженными химическими реакциями или адсорбцией

Процесс электродные

Процессы адсорбцией

Развитие косвенных методов изучения адсорбции при электродных процессах

Роль адсорбции органических веществ в кинетике электродных процессов

Роль адсорбции органических веществ в кинетике электродных процессов Предметный указатель

Связь между кинетикой электродных процессов и структурой двойного слоя в отсутствие заметной специфической адсорбции исходных веществ и продуктов реакции

Специальные методы изучения электродных процессов и электрохимической адсорбции Конвей

Типы электродных процессов, осложненных адсорбцией деполяризатора или продукта

Электродные процессы веществ, подвергающихся специфической адсорбции

Электродный процесс Процесс электродный

Электродный процесс, сопровождаемый хемосорбцией реагирующих частиц и специфической адсорбцией электролита или посторонних добавок