Сопряжение химических реакций

Характер и форма циклической вольтамперограммы определяются типом электродного процесса. В случае обратимой стадии электронного переноса, отсутствия сопряженных химических реакций и адсорбции соотношение высот анодного и катодного пиков /па//пк=1, а разность их потенциалов [c.202]

Сопряжение химических реакций в открытой системе делает возможным протекание эндергонических реакций, запрещенных в замкнутых системах, так как при этих реакциях возрастает свободная энергия. Мы уже встречались с такого рода процессами — в частности, при образовании белковых цепей. Образование каждой пептидной связи происходит с выделением одной молекулы воды. Так как в клетке вода содержится в избытке, должна превалировать обратная реакция гидролиза пептидных связей. Но, как мы видели, поликонденсация сопряжена с экзергонической реакцией расщепления АТФ (см. гл. 8), и функция диссипации в целом положительна. Сопряжение эндергонических процессов с гидролизом АТФ имеет общее значение в биологии. Посредством сопряжения реализуется универсальная роль АТФ как донора свободной энергии, необходимой для протекания эндергонических процессов. Если бы клетки и организмы были изолированными системами, АТФ не могла бы играть этой роли. [c.316]

Для биологии особенно важно сопряжение химических реакций друг с другом и с процессом диффузии. [c.312]

Дальнейшему развитию физической химии способствуют работы в этой области ряда советских ученых И. А. Каблукова, который установил явление гидратации ионов электролитов в водных растворах и химического взаимодействия в процессах электролитической диссоциации и др. Н. С. Курнакова, изучавшего физикохимические свойства систем в зависимости от их состава и явившегося создателем физико-химического анализа и др. Н. А. Шилова, выполнившего ряд работ в области кинетики сопряженных химических реакций и адсорбции растворенных веществ из растворов и др. [c.6]

Сопряженные химические реакции интересны в том отношении, что свободная энергия, выделяемая при самопроизвольном процессе, в котором участвует актор, может быть израсходована для образования вещества с большим запасом свободной энергии. [c.353]

Влияние среды на сопряженные химические реакции [c.85]

Возможность варьирования условий протекания реакции особенно важна для неорганической электрохимии, так как позволяет исследовать эффекты сольватации и диссоциации. Возможность изменения кислотности растворителя или его склонности подвергаться ионным или свободнорадикальным превращениям может оказаться полезной при изучении сопряженных химических реакций, характерных для органических электрохимических процессов. [c.2]

Кроме того, при построении полной диаграммы связи необходимо учесть, что она содержит N диссипативных пар типа 1 — К , входящих в правую часть структуры (2.35). Пример полной диаграммы связи совокупности сопряженных химических реакций приведен на рис. 2.1, а [3]. [c.123]

Каталитические реакции имеют сходные черты с сопряженными химическими реакциями. Однако основное их различие заключается в том, что для сопряженных реакций характерно необратимое химическое превращение вещества, ускоряющего взаимодействие. Нередко один из продуктов реакции служит катализатором, ускоряющим эту реакцию. Например, сухой фтористый водород практически не действует на металлы и оксиды. Но в процессах типа МеО + 2НР = Мер2 + Н20 появление молекул воды (катализатор) резко ускоряет скорость реакции слева направо. Такого рода каталитические реакции, когда катализатор не вводится в систему извне, а является продуктом самой реакции, называются автокйталитиче-скими. Типичные и кинетические кривые изменения скорости и накопления продуктов реакции приведены на рис. 112. Скорость автока-талитических реакций проходит через максимум в некоторый момент времени tQ, которому на кривой накопления продуктов реакции соответствует точка перегиба. [c.233]

В ряде случаев (например, для сопряженных химических реакций) коэффициенты взаимности можно вычислить, исходя из конкретного механизма рассматриваемого процесса. Однако нередко для проведения качественного анализа эти коэффициенты используют и в качестве феноменологических. Существенно, что для химически реакционноспособных систем, находящихся вдали от термодинамического равновесия, феноменологические уравнения взаимности Онзагера следует записывать в несколько модифицированном виде (см. разд. 17.3.2). [c.326]

Химическая индукция, сопряжение химических реакций — явление, когда одна химическая реакция вызывает или ускоряет (индуцирует) протекание другой реакции, которая в этих условиях не происходит или идет с очень низкой скоростью. Обе реакции называют сопряженными. Явление химической индукции обусловлено тем, что в одной реакции образуются активные промежуточные продукты, вызывающие протекание второй (индуцированной) химической реакции. [c.13]

Влияние сопряженных химических реакций [c.52]

Озон можно получить химическими методами. Известно, что при действии азотной кислоты на персульфат аммония (ЫН4)25208 образуется озон (количественно этот процесс не изучался, а потому выразить его уравнением нельзя). Озон образуется также при сопряженных химических реакциях например, окисление белого фосфора кислородом сопровождается образованием небольщих количеств озона. [c.562]

Два стабильных соединения, которые испытывают видимые изменения и, например, превращаются одно в другое в результате приобретения или отдачи только одного электрона, выражают собой наиболее простую электрохимическую реакцию. Электрохимические реакции существенно осложняются, когда в них участвуют два, три и более электронов. Подобные сложные реакции протекают через ряд промежуточных стадий и весьма часто сопровождаются сопряженными химическими реакциями, которые наблюдаются до, после или между актом переноса и разряда заряженных частиц через двой- [c.15]

Сопряжение химических реакций [c.312]

Исследование многих сопряженных химических реакций второго порядка проведено в работе [37]. [c.62]

Сопряженные химические реакции [c.100]

Обычно прн исследовании сопряженных химических реакций методом ЦВА сравнивают отношения экспериментальных пиков тока с теоретическими, рассчитанными для предполагаемого механизма реакции [3] Из за трудности определения нулевой ли- [c.101]

Сопряжение химических реакций с переносом вещества [c.322]

Примеры применения методов ЛВА и ЦВА для исследования реакции с переносом заряда и сопряженных химических реакций настолько многочисленны, что полный их обзор выходит за рамки этой главы. Выбор описываемых ниже примеров определялся стремлением авторов показать современное состояние искусства исследования кинетики гетерогенных и гомогенных реакций. [c.105]

В первую очередь среда влияет на реакции, сопряженные с переносом электронов. Поскольку скорость переноса заряда у органических соединений обычно высока, общая скорость электрохимического процесса чаще всего лимитируется скоростью сопряженной химической реакции. В органической электрохимии одной 470 [c.470]

В организмах осмотические явления играют важную роль в жизнедеятельности всех живых клеток, но в этом случае они осложняются сопряженными химическими реакциями в клетках, вследствие чего распределение веществ может значительно отличаться от наблюдаемого в равновесных условиях. [c.37]

Значительное внимание в литературе [15, 17] уделено изучению механизма реакции восстановления окиси азота водородом на мелкодисперсной платине Общее стехиометрическое уравнение этого процесса не позволяет судить, идет ли эта реакция на поверхности платины (каталитический путь), либо протекает сопряженная химическая реакция, т е. компоненты реагируют не друг с другом, а каждый из них реагирует с металлом на границе раздела металл — раствор, где и происходит перенос электронов [c.140]

Химическая индукция (сопряжение химических реакций) -стимулирующее влияние одной химической реакции на протекание другой, которая в этих условиях не идет или идет с очень малой скоростью. Обе реакции называются сопряженными. Химическая индукция обусловлена тем, что в одной (индуцирующей) реакции образуются активные промежуточные продукты, которые вызывают протекание второй (индуцируемой) реакции. [c.25]

Эти сопряженные химические реакции в свою очередь усложняют органическую электрохимию в большей степени, чем неор-ганическуто, прежде всего потому, что органические соединения способны участвовать в большем числе химических реакций. [c.29]

Без ограничения общности рассмотрим две сопряженные химические реакции. Функция диссипации положительна [c.320]

Клетка, организм представляют собой молекулярные, т. е. химические машины, функционирующие на основе точно сбалансированных взаимодействий нейтральных молекул и ионов. Эти взаимодействия реализуются в открытых системах и определяют термодинамическое сопряжение химических реакций с транспортом вещества. В клетку и из клетки переносятся нейтральные молекулы, ионы и электроны. [c.608]

Неравенство (2.42) для системы N химических реакций приводит к несимметричной матрице приращений проводимостей, которая не, обязательно имеет обратную матрицу. Этот факт лежит в основе математической интерпретации эффекта необратимости химического превращения. Таким образом, разделение полного химического сродства 5 на две составляющие В и и представление эффекта диссипации для каждой реакции с помощью двухсвязного К-элемента является более корректным с точки зрения учета необратимости химического превращения. Очевидно, что обобщение диаграммы (2.41) на случай N химических реакций не представляет труда. Так, на рис. 2.1, б дан пример связной диаграммы для совокупности сопряженных химических реакций на основе последнего диаграммного фрагмента (2.41) [3]. [c.125]

Какими бы ни были способы, посредством которых частицы, участвующие в электрохимических реакциях, достигают электрода, как бы ни происходили адсорбция, десорбция, деформация этих частиц на его поверхности, основной процесс, проте кающ,нй на поверхности электрода, — это обмен электронами Следовательно, электрохимия прежде всего изучает окислительно восстановительные реак1щи. С этой точки зрения она представляла бы ограниченный интерес для химиков-оргапиков, если бы не исследовала более илн менее сложные реакции, которые предшествуют, сопровождают или включаются между стадиями переноса заряда. Такие сопряженные химические реакции обусловливают огромное многообразие органических электрохимических реакций. [c.29]

Основные принципы электрохимии можно изложить по-разному. Сначала целесообразно обсудить особеиности строения слоя раствора, контактирующего с электродом, и вывести законы переноса заряда, обусловленных строением этого слоя. Необходимо учесть и влияние массопереноса Влияние сопряженных химических реакций можно пока не рассматривать. [c.30]

Уравнение /, -кривой выводят тем же способом, что и для простых систем без сопряженных химических реакций. Сравнивают массоперенос и перепое заряда, но в даи1Юм случае дифференциальные уравнения, описывающие массог еренос, содержат члены, учитывающие образование или разложение частиц вследствие химических реакций. Для стационарного состояния эти уравнения имеют внд [c.57]

Относительно морфологии /, -кривых получены следующие результаты. Предельный ток восстановления одинаков как нри наличии, так и при отсутствии сопряженной химической реакции, поскольку он определяется скоростью доставки частиц А1 к электроду. Однако форма кривой изменяется при наличии химической peaк ии система оказывается более медленной, чем простая система без сопряженной химической реакдии. При окислении предельный гок определяется скоростью доставки частицы В] к поверхности электрода. Одиако в этом случае скорость доставки зависит ие только от массопереноса, ио и ог скорости превращения Вг в В . Наблюдаемый предельный ток может оказаться меньше тока, который обнаруживался бы, если вещество В1 с самого начала присутствовало в растворе в концентрации, равной [В1] + [Ва]. Этот ток называют кинеточескмл (рис. 2.19) его можно рассчитать как функцию нескольких констаит [32]. [c.58]

Химические реакции второго порядка. Решение уравнений массопереноса становится особенно трудным, если протекают химические реакции второго порядка. Эти реакции могут появиться по нсскольким причинам. Так, в простой системе с сопряженной химической реакцией (ср. разд. 2 3.3) реакция второго порядка возникает в результате того, что концентрации реагентов X и У, взаимодействующих с В1 и Вг по уравнению (2.69), недостаточны для протекания реакции псевдопервого порядка. [c.62]

Влияние двойного слоя иа кинетику сопряженных химических реакций рассмотрено главным образом в связи с восстановлением протонов, образугош ихся при диссоциации слабой кислоты в воде (уравнения 2 88, 2 89). [c.69]

Б большинстве исследований, связанных с изучением изменения окислительно-восстановительного потенциала данной системы как функЕщи срсды, на самом деле рассматривается изменение потенциала полуволны для быстрых одноэлектронных обратимых систем. Для того чтобы результаты были правильными, необходимо удостовериться, что полученная /. Г-крнвая действительно соответствует процессу переноса электрона, неосложненного, в частности, сопряженными химическими реакциями. В этих условиях потенциал полуволны, например, для окисления соединения А до частицы А+, описывается выражением (2.103). [c.84]

Влияние среды на химические реакции, сопряженные с переносом заряда, легче продеыонстриров гь, чем влияннс среды на перенос заряда. Например, прн изменении среды скорости химических реакций мохут изменяться на несколько порядков. Поскольку скорость переноса заряда у органических соединений высока, общая скорость электрохимического процесса чаще всего лимитируется скоростью сопряженной химической реакции Вследствие очень большого влияния среды на кинетику химических реакций понятно, почему при изменении среды возможно нолное изменение пути реакции. [c.85]

На сопряженные химические реакции оказывают влияние как физические, гак и химические свойства среды Такие физические свойства растворителя, как диэлектрическая постоянная, дипольный момент и способность образовывать водородные связи, влияют на константы скорости и равновесия ряда сопря- [c.85]

Вольтамперометрия с лниейиой разверткой потенциала (ЛВА) и особенно циклическая вольтамперометрия (ЦВА) представляют собой удобные методы исследования реакций с Переносом заряда. В этом разделе рассмотрены соотношения между током н потенциалом для тех случаев, когда продукт электродЕЮЙ реакции устойчив в растворе, т. е когда отсут-ств тот гомогенные сопряженные химические реакции. Реакции с переносом заряда удобно классифицировать как неристовские, квазиобратимые или необратимые в зависимости от отношении [c.97]

Самое поразительное в этом процессе — это то, что формальный выход по току в несколько раз превьипает 100 % Этот факт пытались объяснить побочным протеканием сопряженной химической реакции восстановления нитрата за счет окисления кремния (алмазная пленка была осаждена на кремниевую подложку), например, через микроотвер-сгия в пленке. Однако и в специальных опытах на свободной (см. главу 2) алмазной пленке выход по току хотя и несколько уменьшился, но по-прежнему оставался выше 100 %. Причина этого эффекта до сих пор не выяснена. [c.64]

Подобные реакторы нашли применение в фармацевтической промышленности, например при синтезе из гидрокортизона антиревматоидного препарата преднизолона. Кроме того, они могут служить моделью для применения с целью синтеза и получения незаменимых факторов, поскольку при помощи иммобилизованных ферментов и коферментов можно направленно осуществлять сопряженные химические реакции (включая биосинтез незаменимых метаболитов), устраняя тем самым недостаток в веществах при наследственных пороках обмена. Таким образом, при помощи нового методологического подхода наука делает свои первые шаги в области синтетической биохимии . [c.164]

Уравнения (3. 6) и (3. 7), выражающие совместное протекание в слое угля двух реакций — горения и восстановления СО,, — впервые были применены Фарнесом [403], который написал их в виде известной из физической химии системы кинетических уравнений для двух сопряженных химических реакций [c.385]

Как в сопряженных химических реакциях, так и в катализе, участвующие компонентыделятнаг актор (кислород в реакциях, окисления) индуктор (вещество, которое реагирует с актором в первичной или наиболее быстрой реакции) и акцептор (участвует с актором во вторичной, индуцированной реакции). Разница между ускоренными сопряженными химиче- [c.328]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология