Метод эквивалентного многополюсника

Представления о заряде обратимых электродов, развитые Фрумкиным, Петрием и Дамаскиным [36], стимулировали разработку нового подхода в теории электродного импеданса. В результате был развит метод эквивалентного многополюсника [37], на базе которого в последнее время удалось создать более общую концепцию электрохимических цепей переменного тока, учитывающую взаимную связь заряжения двойного слоя и электрохимической реакции. [c.9]

Разрешить указанные трудности оказалось возможным на основе метода эквивалентного многополюсника, развитого в Советском Союзе [37]. [c.28]

Метод эквивалентного многополюсника [c.32]

Несколько неожиданный факт существования связи между соотношением Онзагера и адсорбционным уравнением Гиббса несомненно интересен в общем методическом отношении. Непосредственно для теории электродного импеданса значение этой связи состоит в том, что удается проверить на конкретном примере термодинамическую непротиворечивость метода эквивалентного многополюсника. Получим теперь выражение для импеданса электрода, на котором происходит одновременная адсорбция двух веществ. Из сказанного следует, что для четырехполюсника, отвечающего токам адсорбций, можно написать [c.40]

МЕТОД ЭКВИВАЛЕНТНОГО МНОГОПОЛЮСНИКА В ТЕОРИИ ЭЛЕКТРОДНОГО ИМПЕДАНСА. ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКАЯ РЕАКЦИЯ, ПРОТЕКАЮЩАЯ В АДСОРБИРОВАННОМ СОСТОЯНИИ [c.91]

В настоящее время метод измерения электродного импеданса стал одним из наиболее широко используемых методов изучения границы электрод/раствор. Интерпретация данных импедансных измерений при наличии в растворе капиллярно-активных веществ не встречает, как правило, особых трудностей [1 ]. Однако такая интерпретация резко осложняется, когда капиллярно-активные вещества вступают в адсорбированном состоянии в электрохимические реакции [2]. В этом случае заметное упрощение может дать учет соотношений взаимности Онсагера [3], лежащих в основе метода эквивалентного многополюсника [4]. [c.91]

Для расчета импеданса электрода и получения дополнительной информации об электродном процессе применим метод эквивалентного многополюсника [4], введя дополнительную связь в виде второго, параллельного пути электрохимической реакции (линия рис. 1), по которому вещество [c.94]

Полный импеданс электрода содержит значительное число параметров. Это число можно уменьшить за счет использования соотношений взаимности Онсагера [3], лежащих в основе метода эквивалентного многополюсника [4]. Дальнейшее уменьшение числа параметров, определяющих импеданс электрода, невозможно провести без использования независимых от метода измерения импеданса экспериментальных данных. [c.101]

Импеданс такой электрохимической реакции рассматривался в [6] на основе метода эквивалентного многополюсника. Оказалось, что импеданс электрода определяется двумя кинетическими параметрами, связанными с конечной скоростью соответственно первого и второго адсорбционных процессов и четырьмя другими параметрами, имеющими термодинамический смысл. Набор этих параметров можно записать в виде четырех частных производных [c.102]

Метод эквивалентного многополюсника в теории электродного импеданса. Электрохимическая реакция, протекающая в адсорбированном состоянии. Г р а ф о в Б. М.. Пекар Э. В. Сб. Адсорбция и двойной электрический слой в электрохимии . М., Наука . 1972 г., стр. 91-100. [c.277]

В соответствии со сказанным настоящая книга разделена на три части — три главы, которые посвящены соответственно теории электрохимических цепей переменного тока, технике измерения электрохимического импеданса и обработке результатов измерений. При подготовке книги авторы отказались от исторического принципа изложения материала и не преследовали цели дать полный обзор опубликованных по затронутым вопросам работ. Задача книги — последовательное изложение современного состояния электрохимии переменного тока. Разумеется, это изложение отражает позицию авторов по затрагиваемым вопросам. Это относится как к существу и способу изложения, так и к отбору материала. В книге систематически используется широко известный в электротехнике метод математического описания гармонических функций — метод комплексных амплитуд. Физическую основу изложения составляют представления термодинамики неравновесных процессов, в особенности соотношения Онза-гера. Кроме того, на протяжении всей первой главы проводится сопоставление импеданспых и термодинамических параметров, что позволяет в принципе ориентироваться па комплексное изучение электрохимических процессов с использованием обоих методов. Наконец, при анализе свойств сложных электрохимических систем широко используется метод эквивалентного многополюсника [37]. Материалы второй главы посвящены наиболее современным измерительным схемам, нашедшим широкое применение для электрохимических исследований. Третья глава содержит изложение методов обработки экспериментальных данных по импедансу применительно к содержанию первой главы. [c.11]

Рассмотрим теперь систему, аналогичную предыдущей и отличающуюся от нее лишь в одном отношении — будем считать, что электролит содержит два поверхностно-активных вещества, способных одновременно адсорбироваться на электроде. Случай адсорбции двух веществ впервые был рассмотрен Белоколосом [67]. В последующем на примере этой системы были продемонстрированы возможности метода эквивалентного многополюсника в приложении к анализу импеданса в условиях протекания двух взаимно влияющих процессов [37]. [c.32]