Содержание первого закона

Данное утверждение составляет основное содержание первого закона термодинамики. Интегрирование уравнения (1.16.1) дает [c.43]

От азеотропической точки, по мере обогащения жидкого раствора компонентом да, ординаты кривых кипения и конденсации системы также возрастают, т. е. обе ветви этих кривых восходят кверху с некоторым переменным разрывом между ними, исчезающим в точке слияния обеих кривых при температуре кипения чистого компонента да. Легко заметить, что роль низкокипящего компонента в интервале составов системы от Уе до 1 играет уже компонент а, так как увеличение его концентрации приводит к понижению равновесной температуры кипения раствора, что эквивалентно повышению суммарного давления паров системы. Поэтому, согласно первому закону Коновалова, содержание компонента а в парах, на интервале составов от уе до 1, будет больше, чем его содержание в равновесной жидкой фазе. [c.37]

Содержание первого закона [c.28]

Первый закон Вревского устанавливает, что при повышении температуры кипения (давления,) раствора двух ко.мпонентов возрастает относительное содержание в парах того компонента, испарение которого требует большей затраты энергии. Так, с повышением температуры испарения (или давления в системе) раствора этиловый спирт-вода крепостью более 21% мол. в парах возрастает относительное содержание воды. В растворах крепостью менее 21%.мол. при повышении давления наблюдается обогащение паров спиртом. И, наоборот, при понижении давления в водно-спиртовых растворах крепостью до 21%мол. увеличивается содержание воды в парах, а при более высоких концентрациях спирта в жидкости увеличивается содержание спирта в парах. [c.32]

ЧТО является содержанием первого закона Вревского, который формулируется следующим образом при повышении температуры раствора заданного состава его пар обогаш ается тем компонентом, парциальная молярная теплота испарения которого больше. Следовательно, при условии, когда температура [c.235]

Из рис. IX.6 следует, что для системы типа I Розебома твердая фаза относительно богаче компонентом А (точка Е), чем жидкая фаза (точка D). Это является содержанием первого закона Гиббса — Розебома, согласно которому твердая фаза относительно богаче тем компонентом, прибавление которого повышает точку плавления. Можно было бы сказать, что точка плавления системы повышается прибавлением более высокоплавкого компонента, но в такой форме первый закон Розебома, как будет видно далее, не был бы применим к типам II и III Розебома. [c.121]

Как известно, содержание первого закона Коновалова для двойных систем состоит в утверждении, что [c.87]

Еще М. В. Ломоносов дал общее обоснование принципа сохранения движения (энергии), что непосредственно связано с содержанием первого закона термодинамики. В настоящее время имеется несколько формулировок первого закона термодинамики. Приведем некоторые [c.94]

Еще в работах М, В. Ломоносова было дано общее обоснование положения, которое позднее получило выражение в принципе сохранения энергии и которое непосредственно связано с содержанием первого закона термодинамики. В установлении современной формы выражения первого закона термодинамики большую роль сыграли работы Г. И. Гесса (1836), Р. Майера (1842), "Джоуля (1847), Гельмгольца (1847) и др. [c.169]

На фиг. 21 представлена равновесная изобарная диаграмма кривых кипения и конденсации для азеотропа с максимумом температуры кипения при постоянном давлении. По оси абсцисс отложены составы компонента ю. При повышении температуры системы от точки кипения чистого компонента а, по мере того как жидкость обогащается содержанием компонента ш, координаты кривых кипения и конденсации системы возрастают, т. е. обе ветви этих кривых восходят кверху с некоторым переменным разрывом между ними. При этом, согласно первому закону Д. П. Коновалова, поскольку температура кипения системы с увеличением содержания компонента тю возрастает, следует, что прибавление компонента ш уменьшает суммарную упругость паров раствора и поэтому в паре его содержание должно быть меньше, чем в жидкости. Или, наоборот, пар должен быть богаче компонентом а, ибо его прибавление к раствору имеет [c.35]

С другой стороны, при повышении температуры системы от точки кипения чистого компонента да, по мере того как жидкость обогащается содержанием компонента а, равновесные кривые кипения и конденсации также восходят кверху с некоторым переменным разрывом между ними. При этом, согласно первому закону Д. П. Коновалова, пар богаче компонентом да, чем равновесная ему жидкость, ибо прибавление последнего к раствору увеличивает его суммарную упругость паров и понижает температуру системы. [c.36]

Из рис. 1.6,а следует, что пар конденсируется при температуре, которая выше температуры кипения жидкости. Кроме того, температура кипения смеси ниже температуры кипения чистого ВК (ордината точки В) и выше температуры кипения чистого НК (ордината точки А). По мере увеличения содержания в смеси НК температура кипения понижается. Абсцисса линии конденсации больше абсциссы линии кипения при данной температуре, т е. пар обогащен НК. Это соответствует первому закону Коновалова пар обогащается тем компонентом, прибавление которого к жидкости повышает полное давление пара над ней или понижает температуру ее кипения. Закон применим к любым жидким смесям. Например, прибавление этилового спирта к смеси этиловый спирт - вода понижает температуру ее кипения, поэтому концентрация спирта в парах будет выше, чем в жидкости. [c.14]

О—10). Но, согласно равенству (1.1), работа, произведенная системой (машиной) за цикл, равна теплоте, которую система получила от окружающей среды в том же цикле. Для вечного двигателя первого рода эта теплота = О, следовательно, и работа цикла тоже будет равна нулю. Именно невозможность получения работы без затраты других форм энергии и является основным содержанием этой формулировки первого закона. [c.29]

Из рис. VII. 5, а видно, что, в соответствии с первым законом Коновалова, пар и в этом случае обогащен по сравнению с жидкостью тем компонентом, добавление которого к раствору повышает общее давление пара (понижает температуру кипения). Например, добавление СЗг к ацетону повышает общее давление пара и понижает температуру кипения раствора вплоть до содержания СЗг, отвечающего экстремальной точке с. В этой области концентраций пар по сравнению с жидкостью обогащен сероуглеродом. Дальнейшее добавление С5г вызывает понижение общего давления пара (повышение точки кипения), поэтому пар в области концентраций между азеотропной точкой с и чистым сероуглеродом по сравнению с жидкостью обогащен ацетоном. К этому же выводу можно прийти, рассматривая добавление ацетона к сероуглероду. В азеотропной точке с состав жидкости равен составу равновесного с ней пара. [c.94]

В целях сосредоточения внимания читателя на осмыслении изучаемых законов природы авторы максимально упростили форму изложения. Для этого им пришлось отказаться от громоздкого математического аппарата, традиционно используемого в большинстве учебников физической химии. Однако такое упрощение не исключает серьезного научного подхода к предмету, но позволяет выдвинуть на первый план смысловое содержание обсуждаемых законов природы их физическую сущность и общенаучное значение. [c.3]

Обе приведенные формулировки второго начала термодинамики fie связаны с какими-либо конкретными представлениями о строении материи. Однако, как впервые показал Л. Больцман (1896), содержание второго закона обусловлено особенностями строения, а именно молекулярной природой вещества. Иными словами, второе начало (в отличие от первого) относится исключительно к системам из большого числа частиц, т. е. таким, поведение которых может быть охарактеризовано статистическими величинами, например температурой и давлением. В связи с этим с точки зрения молекулярно-кинетических представлений второе начало термодинамики можно сформулировать следующим образом все процессы, происходящие в природе, стремятся перейти самопроизвольно от состояния менее вероятного к состоянию более вероятному. Для молекул наиболее вероятным является беспорядочное, хаотичное движение, т. е. тепловое движение. Работа характеризуется более или менее упорядоченным движением частиц, каковое является менее вероятным. Отсюда самопроизвольный переход работы в теплоту можно рассматривать как переход молекулярной системы от упорядоченного движения частиц к более вероятному — хаотическому. [c.65]

На основании опытных данных было установлено, что пар обогащен более летучим компонентом. Эта закономерность впервые была выведена Д. П. Коноваловым и она известна как первый закон Коновалова а) повышение относительного содержания данного компонента в жидкой фазе всегда увеличивает относительное содержание его и в парах [c.199]

Первый закон Гиббса — Коновалова формулируется следующим образом давление пара раствора возрастает (уменьшается) при увеличении концентрации того компонента, содержание которого в паре больше (меньше), чем в растворе температура кипения раствора возрастает (уменьшается) при увеличении 230 [c.230]

Фракционная перегонка заключается в многократном повторении процессов испарения и конденсации. В результате отдельного этапа такой перегонки испаряется лишь небольшая часть имеющейся жидкости, а образующийся пар в дальнейшем конденсируется. Конденсат (как и пар, из которого он получен) в соответствии с первым законом Коновалова отличается по составу от неиспарившейся жидкости и представляет собой жидкость с большим относительным содержанием одного из компонентов по сравнению с его содержанием в неиспарившейся жидкости. При последующем частичном испарении конденсата образуется пар с еще большим относительным содержанием этого компонента. Этот пар тоже конденсируется, а затем опять испаряется и т. д. В результате каждого испарения отдельной фракции меняется и состав жидкости, которая обогащается хуже испаряющимся компонентом. На производстве и в лаборатории фракционная перегонка, осуществляемая автоматически и непрерывно, называется ректификацией. В результате фракционной перегонки происходит постоянное изменение состава как неиспарившейся части фракции, так и конденсата. Следовательно, заданный раствор можно разделить на чистые компоненты. Однако в случае образования азеотропного раствора состав пара и жидкости одинаков, поэтому при его испарении или конденсации состав не изменяется. Вследствие этого не всякий компонент можно выделить из заданного раствора путем перегонки. [c.196]

Первый закон Коновалова. В общем случае относительное содержание данного компонента в паре отличается от относительного содержания этого компонента в равновесном с ним жидком растворе. В паре содержится больше того компонента, добавление которого в раствор повышает общее давление пара (или понижает температуру кипения). [c.185]

Таким образом, для достаточно точного описания термодинамических процессов первый закон термодинамики должен быть дополнен другой обш,ей закономерностью, позволяющей решать вопрос о возможности или невозможности тех или иных процессов, о направлении процессов и пределе, до которого они протекают. Эта закономерность составляет основное содержание второго закона термодинамики. [c.92]

Первый закон Вревского применительно к ректификации может быть сформулирован так при увеличении давлеиия (температуры) в системе, в которой содержатся два жидких компонента, в парах будет возрастать относительное содержание того компонента, испарение которого требует большей затраты энергии. [c.26]

При изменении давления в системе изменяются условия равновесия. Эти изменения подчиняются первому закону Вревского, по которому при повышении давления и температуры кипения смеси в паре возрастает относительное содержание того компонента, испарение которого связано с необходимостью большей затраты энергии. [c.988]

Первый закон Коновалова дополняется первым правилом Вревского, отражающим влияние температуры на равновесные составы фаз при повышении температуры бинарной смеси в парах возрастает относительное содержание того компонента, парциальная молярная теплота испарения которого больше. [c.105]

Если (П1.35) записать для первого и второго компонента бинарной смеси и вычесть из одного уравнения другое, то сразу же получим (П1.34). Так можно провести сокращенный вывод первого закона Вревского. Заметим, что первый закон Вревского, как это было показано Сторонкиным, может быть нарушен в области состояний, близких к критическому. Рассмотрим еще некоторые полезные соотношения, по своему содержанию близкие к первому закону Вревского. [c.41]

Перегонка является весьма удобным способом выделения и очистки продуктов реакции. -Разделение смеси жидкостей перегонкой возможно тогда, когда образующийся при перегонке пар имеет другой состав по сравнению с жидкостью Д. П. Коновалов установил законы, характеризующие соотношения между составами равновесных жидкостей и пара. Согласно первому закону Д. П. Коновалова, повышение относительного содержания данного компонента в жидкой фазе всегда вызывает увеличение относительного содержания его в парах. При этом в двухкомпонентной системе пар [c.27]

Более удобной для неаддитивных смесей является номограмма, изображенная на рис. 3.8. На двух прямоугольных осях координат в произвольном равномерном масштабе откладывают оптические плотности [)Х, у )>., пру аналитических длинах волн > 1 и %2. Затем готовят ряд растворов первого компонента, измеряют их оптическую плотность при >. и 2 и по полученным данным строят ось ОА (содержание первого компонента). При выполнении для первого компонента закона Бугера эта ось изображается прямой с наклоном в противном случае [c.67]

Перегонка — весьма удобный способ выделения и очистки продуктов реакции. Разделение смеси жидкостей перегонкой возможно тогда, когда образующийся при перегонке пар имеет другой состав по сравнению с жидкостью. Д. П. Коновалов установил законы, характеризующие соотношения между составами равновесных жидкостей и пара. Согласно первому закону Д. П. Коновалова повышение относительного содержания данного компонента в жидкой фазе всегда вызывает увеличение относительного содержания его в парах. При этом в двухкомпонентной системе пар (по сравнению с находящейся с ним в равновесии жидкостью) относительно богаче тем из компонентов, прибавление которого к системе повышает общее давление пара, т. е. понижает температуру кипения смеси при данном давлении. В качестве примера приведены кривые зависимости состава пара от состава жидкости для смеси бензол — толуол (рис. 34, а). [c.28]

Очевидно, что и наоборот, — если на образование хнмичесчшго соединения требуется затрата определенного количества теплоты, то такое же количество теплоты выделится при разложе 1ии этого соединения на элементарные вешества. Эти положения являются содержанием первого закона термохимии, открытого Антуаном Лораном Лавуазье и Пьером Симоном Лапласом в 1784 г. [c.78]

Анализируя эту диахрамму, можно прийти к выводу о том, что в паре по сравнешж) с равновесной жидкостью всегда преобладает тот компонент, температура кипения которого ниже. Этот результат является содержанием первого закона Коновалова Пар относительно богаче тем компонентом, добавление которого к смеси повышает общее давление пара или при данном давлении снижает температуру кипения . [c.198]

Как отмечает В. И. Семишин [5] 3а первые 50 лет было предложено более 100 вариантов таблиц. Такое их изобилие явилось следствием неудовлетворенности обычной классической формой, которая не в состоянии была раскрыть полностью. все глубокое содержание Периодического закона . С этим высказыванием ученого можно согласиться только с ог своркой. Классическая форма таблицы, действительно, имеет ограниченные изобразительные возможности и 1е в состоянии полностью раскрыть глубокое содержание . Но только не Периодического закона, а естественного множества химических элементов, как системы природы. [c.144]

Линией жидкости с одной стороны и линией пара с другой на обеих диаграммах ограничивается область одновременного сосуществова-ния двух фаз (гетерогенная область). Выше и ниже равновесных кривых располагаются области составов, соответствующие устойчивым гомогенным системам жидкой или газообразной. Такие системы, как известно, при Т или/ = onst имеют две степени свободы. Взаимное расположение кривых жидкости и пара определяется первым законом Коновалова На диаграммах без экстремума Т или р давление пара будет повышаться, а температура кипения — понижаться при увеличении в жидкости содержания легколетучего компонента. Так, с раствором при Pj, сосуществует пар состава обогащенный по [c.268]

Первый закон Коновалова устанавливает зависимость содержания спирта в парах от концентрации его в жидкости и объяс.пяет явление укреплеппя спирта на тарелках ректификационной колонны, на которых происходит многократный обмен между парами и жидкостью. [c.31]

Напомним содержание основных законов классической терхюди-намики. Согласно первому началу термодинамики количество теплоты 8Q, поглощенной системой из внешней среды, идет на увеличение ее внутренней энергии сШ и совершение общей работы [c.57]

В соответствии с первым законом Коновалова при когобации паровая фаза обогащается эфирным маслом концентрация его во много раз больше, чем в дистилляционной воде. Например, при когобации дистилляционных вод от герани содержание эфирного масла в парах в 13 раз выше, чем в жидкости, а при когобации дистилляционных вод от кориандра — в 34 раза. Это позволяет отогнать практически все эфирное масло со сравнительно небольшим количеством воды (вторичного дистиллята). В производственных условиях на современных установках непрерывной когобации в большинстве случаев достаточно отогнать около 5 % вторичного дистиллята от количества поступившей дистилляционной воды. Исключение составляют эфирные масла с низкой упругостью пара (базиликовое, гвоздичное, пачулиевое, ветиверовое) и относительно высокой взаимной растворимостью масла и воды (розовое масло). В связи с этим при когобации дистилляционных вод от базилика эвгенольного и гвоздики при более низкой степени извлечения масла отгоняется свыше 30 % вторичного дистиллята. При когобации производственных дистилляционных вод от розы концентрацией 0,05 % необходимо отогнать не менее 50 % вторичного дистиллята. Даже в этом случае степень извлечения масла на много ниже, чем для большинства других культур. Применительно к розе процесс экономически нецелесообразен. Поэтому в отечественной технологии вторичное розовое эфирное масло извлекается другим методом. [c.103]