Количественный анализ полярографический

По полярографическим кривым одновременно проводят качественный и количественный анализы веществ. [c.234]

Характер аналитических задач, решаемых с помощью важнейшего из этих методов — инструментальной или регистрационной колоночной ЖХ,— определяется природой используемых стационарной и подвижной фаз, а также принципом детектирования элюатов. Универсальные детекторы (рефрактометрический, диэлькометрический, транспортные и др. [109, 111, 2541) использовались для количественного анализа самых различных ГАС (аминов [255, 256], порфиринов [257], жирных кислот [258, 259], фенолов [260], сернистых соединений [261 ]) в условиях адсорбционной или координационной хроматографии, а также для определения молекулярно-массового распределения высокомолекулярных веществ [69, 109, 262, 2631 при эксклюзионном фракционировании или разделении на адсорбентах с неполярной поверхностью, например, на графитирован-ных углях. Качественная идентификация элюируемых веществ в этих случаях проводится по заранее установленным параметрам удерживания стандартных соединений и при изучении смесей неизвестного состава часто затруднена из-за отсутствия таких стандартов. Групповая идентификация ГАС отдельных типов существенно облегчается при использовании специфических селективных детекторов спектрофотометрических (УФ или ИК), флю-орометрического [109, 111, 254 и др.], пламенно-эмиссионного [264], полярографического [111], электронозахватного [265] и др. [c.33]

В настоящее время известно около 50 различных химических и физических методов количественного анализа. Главное отличие химических методов заключается в том, что они основаны на химических реакциях. В физических методах анализа химические реакции или вовсе не используются, или имеют второстепенное значение (например, химические процессы в пламени дуги или искры при спектральном анализе металлов). Наиболее распространенными химическими методами анализа являются весовой, объемный, колориметрический, полярографический. Наиболее распространенным физическим методом количественного анализа является спектральный анализ. [c.16]

АМПЕРОМЕТРИЧЕСКОЕ ТИТРОВАНИЕ (гальванометрическое, поляриметрическое, вольт-амперное титрование) — метод количественного анализа, конечную точку титрования в котором определяют по изменению в процессе титрования величины предельного диффузионного тока, проходящего через раствор при постоянном напряжении между индикаторным электродом и электродом сравнения. А. т.—видоизменение полярографического метода анализа. В отличие от полярографического метода, точность А. т. не зависит от характеристики электрода и среды. Метод предложил в 1927 г. Я- Гейровский. [c.25]

Рассмотренных случаев достаточно, чтобы показать сложность количественного анализа полярографических волн, возникающую вследствие того, что доля участия разряжающихся [c.151]

Для получения поляризационных кривых полярограмм) в этих методах пользуются в качестве катода струей ртути, непрерывно по каплям вытекающей из отверстия, а в качестве анода применяется электрод с большой поверхностью, обычно тоже ртутный. Ток применяется очень слабый, порядка 10 а. Анод, вследствие большой поверхности его и связанной с этим малой плотности тока, практически не поляризуется. Поэтому налагаемое напряжение расходуется лишь на поляризацию катода и на прохождение тока через раствор. В результате, измеряя силу тока при различных напряжениях, можно определять поляризацию на катоде. Различного вида ионам свойственны разные потенциалы их восстановления на катоде. Применяя среды кислые, нейтральные или щелочные, можно охватить все важнейшие виды ионов, выполняя как качественный, так в определенных условиях и количественный анализ раствора. Полярографический метод является очень чувствительным и дает возможность обнаружить и часто приближенно определить составные части, содержащиеся в очень малой концентрации. Полярографический метод находит применение в различных работах, где используется катодное восстановление. [c.449]

В последнее время в количественном анализе нитросоединений (особенно в ароматическом ряду) все большее значение приобретает метод полярографического восстановления. [c.273]

Электрохимические методы количественного анализа можно разделить на три группы (см, 5). Так, к первой группе методов, основанных на измерении количества продукта реакции, относится электровесовой анализ и электрохимические методы разделения элементов. Эти методы были рассмотрены подробно в гл. 9 и 10. С этой же группой тесно связан (в отношении методики) полярографический анализ (см. гл. 11) хотя он и занимает несколько особое положение. В практическом отношении электровесовой анализ особенно успешно применяется, главным образом, для определения больших количеств цветных металлов, а полярографический анализ — для определения малых количеств этих же металлов. Приблизительно в таком же отношении друг к другу находятся весовой анализ и колориметрия, которые применяются для определения больших (весовой анализ) или малых (колориметрический анализ) количеств почти всех элементов. [c.434]

АНАЛИТИЧЕСКАЯ ХИМИЯ — один из основных разделов химической науки. изучающий методы определения состава веществ. Различают качественный и количественный анализы, а также, в зависимости от объекта исследования, неорганический и органический анализы. Различают также элементарный, функциональный, весовой, объемный, или титриметрический, спектральный, хроматографический, полярографический и другие анализы. [c.25]

Практи ческий интерес представляет нестационарная диффузия к электроду в виде растущей ртутной капли, вытекающей из капилляра. Метод определения зависимости тока от потенциала на капельном ртутном электроде получил название полярографического метода. Этот метод широко применяется и для исследования электродных процессов, и для качественного и количественного анализа растворов. Он был предложен в 1922 г. Я. Гейровским. В дальнейшем этот метод получил очень широкое развитие, появились многочисленные его разновидности. Схема полярографической установки пока-зана на рис. 95. [c.179]

Поскольку ток на вращающемся дисковом электроде пропорционален концентрации реагирующего вещества, этот электрод может быть использован для аналитических целей. Количественный анализ раствора можно выполнять и при помощи других электрохимических методов, например, при помощи полярографического метода на ртутном электроде. Однако ртутный электрод нельзя использовать в анодной области потенциалов, так как ртуть при этом подвергается анодному растворению. Вращающийся диск можно приготовить из любого твердого металла, например из благородных металлов, которые устойчивы в анодной области потенциалов и потому позволяют изучать анодные процессы. Кроме того, на твердых электродах отсутствуют тангенциальные движения поверхности и связанные с ними искажения поляризационных кривых, которые наблюдаются на жидких электро- [c.181]

Практически важной является нестационарная диффузия к электроду в виде растущей ртутной капли, вытекающей из капилляра. Метод определения зависимости тока от потенциала на капельном ртутном электроде получил название полярографического метода. Этот метод широко применяется и для исследования электродных процессов, и для качественного и количественного анализа растворов. Он был предложен в 1922 г. Я. Гейровским. В дальнейшем этот метод [c.190]

Когда в растворе имеется несколько частиц, которые могут восстанавливаться, полярограмма представляет собой многоступенчатую кривую. Каждая волна этой кривой отвечает восстановлению определенного вещества. Таким образом, полярографический метод дает возможность проводить качественный и количественный анализ многокомпонентных систем. [c.229]

Количественная связь между концентрацией ионов в растворе и предельным током их разряда [уравнение (Х.13.4)] лежит в основе полярографического метода количественного анализа. Сущность этого метода заключается в том, что на электролизер, заполненный исследуемым раствором, подается периодически или непрерывно напряжение от внешнего источника тока и при этом соответственно периодически или непрерывно измеряют ток и величину катодного (или анодного) потенциала на одном из электродов и строят поляризационную кривую потенциал — — ток. По величине предельного тока определяют концентрацию анализируемого вещества. [c.355]

Полярографический количественный анализ [c.213]

Количественный анализ основан на использовании уравнения Ильковича для какого-либо определенного деполяризатора и капилляра с постоянными значениями /га и г все коэффициенты уравнения постоянны и / == КС, т.е. диффузионный ток прямо пропорционален концентрации, и зависимость / от С должна выражаться прямой линией, проходящей через начало координат. Для построения калибровочного графика готовят серию растворов электроактивного вещества различной концентрации и записывают полярограммы этих растворов. Калибровочный график строится в координатах диффузионный ток (высота полярографической волны) - концентрация. Неизвестную концентрацию анализируемого вещества определяют с помощью калибровочного графика по значению диффузионного тока. [c.315]

Определив потенциал полуволны исследуемого вещества, по справочнику определяют и вещество. Для проведения количественного анализа используют метод калибровочного графика. Для построения калибровочного графика приготавливают серию растворов электроактивного вещества различной концентрации и снимают полярограммы этих растворов. Калибровочный график строят в координатах диффузионный ток (высота полярографической волны)—концентрация. Затем, пользуясь калибровочным графиком, определяют концентрацию электроактивного вещества по значению диффузионного тока. [c.235]

Если в растворе находится несколько деполяризаторов в каждый имеет свой потенциал полуволны, то получается сложная кривая, которая носит название полярографического спектра. Ее можно использовать для качественного и количественного анализа смеси деполяризаторов без предварительного разделения (см. рис. 111,6). [c.174]

Использование полярографических максимумов для анализа поверхностно-активных веществ. Полярографические максимумы, затрудняющие измерение величины предельного тока и потенциала полуволны полярографических кривых, успешно применяются для количественного определения полярографически неактивных веществ, адсорбирующихся на ртути. [c.187]

В последующие годы были проведены и опубликованы сотни работ по применению полярографии в качественном и количественном анализе, а сам метод был значительно усовершенствован. Большой вклад в развитие полярографического анализа внес И. М. Кольтгоф. [c.50]

Полярография дает возможность определять концентрации веществ в растворе по их предельным диффузионно ограниченным токам, что используется в количественном анализе, а также при различных измерениях для практических целей и теоретических исследований. В этой главе будут кратко описаны три типа подобных измерений, в основу которых положен полярографический метод. [c.238]

Цель работы — ознакомиться с устройством автоматического полярографа, основными положениями и возможностями полярографического метода, произвести качественный и количественный анализ раствора с неизвестным содержанием компонентов. [c.202]

Для качественного полярографического анализа по полученной полярограмме рассчитывают потенциалы полуволн, а по спектру ионов для данного фона находят, каким веществам принадлежат волны на полярограмме. Разность между предельным и остаточным токами пропорциональна концентрации определяемого вещества и служит мерой количественного анализа. [c.295]

Чаще всего полярографический анализ применяется для определения ионов металлов, которые электролитически восстанавливаются на ртутном катоде. Для этого в испытуемый раствор опускают два электрода один из них, как правило, катод, имеет малую поверхность, например капли ртути, вытекающие из очень тонкого капилляра. Анод представляет собой слой ртути с большой поверхностью на дне электролитического сосуда. Электроды соединяют с источником постоянного тока и постепенно повышают напряжение, наблюдая за изменением силы тока в зависимости от приложенного напряжения. Эта зависимость имеет неравномерный характер и выражается кривой с перегибами — волнами. Напряжение, при котором возникают эти волны, зависит от состава электролита и характерно для того или другого иона металла. Высота этих волн зависит от концентрации восстанавливающегося иона. Таким образом, по кривой зависимости силы тока от приложенного напряжения в данных условиях можно судить о составе и концентрации электролита, т. е. провести качественный и количественный анализ раствора. [c.209]

Эта формула служит теоретической основой полярографического метода, широко используемого для количественного анализа растворов, и хорошо подтверждается экспериментальными данными. Анализ этих данных и обсуждение пределов применимости формулы для расчета капельного полярографа можно найти в [60]. [c.307]

Какой вид имеет полярографическая волна Какую информацию для качественного и количественного анализа можно получить при ее рассмотрении [c.224]

Перекиси различных типов широко используются в качестве окислителей. Окислительные свойства органических перекисей могут изменяться в широких пределах. Окислителями являются почти все перекиси, поэтому можно смело сказать, что восстановление перекисной группы можно осуществить без труда очень легко осуществить восстановление перекисей электроаналитическим методом. Именно восстановление перекиси лежит в основе обескислороживания растворов при анализе полярографическим методом. При этом сначала происходит восстановление растворенного кислорода с образованием перекиси водорода, а затем восстановление самой этой перекиси. Обычно полярографическая волна восстановления перекисей оказывается необратимой, иными словами, термодинамически необратима соответствующая электрохимическая реакция, в результате чего эта волна не имеет желаемой 5-формы с почти вертикальным центральным участком. В действительности, волна, как правило, оказывается растянутой и несимметричной. Это затрудняет (если не делает вообще невозможным) определение потенциала полуволны однако несмотря на это, в анализе можно получить прекрасные количественные результаты. [c.200]

Из предыдущего материала видно, что электрохимическому восстановлению при полярографических исследованиях подвергается ограниченное число органических соединений, так как только часть функциональных групп характеризуется электронофиль-ныхми свойствами. Кроме того, как уже указывалось ранее, полярографически активными являются непредельные соединения, содержащие сопряженные системы связей. Поэтому при практическом использовании полярографии как метода количественного анализа возникает проблема полярографического определения и таких веществ, которые непосредственно не восстанавливаются на ртутном капающем электроде. [c.62]

Для некоторых из упомянутых выше полярографических волн потенциал полуволны смещается в зависимости от pH раствора. Однако потенциал полуволны для первой полярографической волны не зависит от pH и эту волну можно использовать для количественного анализа солей диазония. Если вести анализ в растворе с буфером при pH, примерно равном 7, то эта первая волна хорошо отделена от других волн и диффузионный ток легко измерить при потенциале —0,3 В относительно каломельного электрода сравнения. Это лежит в основе и амперометрического титрования фенольных соединений стандартным раствором соли диазония [4]. [c.332]

Основной характеристикой в качественном полярографическом анализе является потенциал полуволны, а в количественном анализе— величина предельного тока (высота полярографической волны). [c.59]

Графически эта зависимость выражается кривой с перегибами (волнами). По высоте и расположению на кривой перегибов (волн) можно судить о составе и концентрации электролита. Полярографический метод позволяет установить присутствие определенных ионов (качественный анализ) и их концентрацию в растворе (количественный анализ). [c.25]

Готовые продукты имеют характерные температуры кипения и плавления. Для количественного анализа смесей галогенпроизводных широко применяется газожидкостная хроматография (ГЖХ). Разработан также метод полярографического анализа смесей хлорпроизводных как бензола, так и нафталина. В некоторых случаях [c.92]

Количественный анализ. Уравнение Ильковича связывает величину диффузионного типа с концентрацией восстанавливаемых ионов в растворе. Тогда если известны или измерены все величины, входящие в это уравнение, то, измерив силу тока, можно, по крайней мере теоретически,, вычислить концентрацию соответствующих ионов. Единственный фактором, трудно поддающимся независимой оценке, является коэффициент диффузии. В некоторых случаях его величину можно определить на основании измерения электрической проводимости раствора или сравнением с известными величинами для других ионов аналогичного размера. Однако наилучшим методом является полярографическое изучение известных растворов. Полученные таким образом коэффициенты диффузии для многих ионов можно найти в литературе. [c.174]

Важную информацию о механизме электрохимических реакций можно получить с помощью полярографического метода. Изучение полярограмм, т. е. кривых I — Е (сила тока — напряжение), полученных с использованием в ка-чесгве рабочего ртутного (капельного) электрода, дает возможность провести качественный и количественный анализ электролита, установить природу разряжающихся ионов, число электронов, участвующих в электродной ре-ации, и т. п, В ряде случаев в полярографии используются твердые электроды. Особенности и теоретические основы ЭТ010 метода широко освещены в специальной литературе. [c.139]

Величина потенциала полуволны при восстановлении каждого вида ионов имеет вполне определенное значение. Это позволяет проводить качественный анализ раствора. Высота полярографической волны пропорциональна концентрации восстанавливающегося вещества [уравнение (Х.8)], и поэтому ее измерение служит для количественных определений. Полярографический метод весьма чувствителен и позволяет проводить количественные определения вплоть до концентраций порядка 10 11юль/л. Применяемые в настоящее время для этой цели [c.198]

Уравнения (XI. 22) и (XI. 23) йоказывают, что высота волны пропорциональна концентрации деполяризатора в растворе и, следовательно, есть экстенсивное свойство, которое можно применять для целей количественного анализа. Но полярографическая волна отражает и интенсивное свойство деполяризатора, которое можно использовать для его идентификации. Этим интенсивным свойством является так называемый потенциал полуволны последний соответствует току со значением Л/2, т. е. половине высоты волны. С изменением концентрации деполяризатора высота полярографической волны меняется, но значение Е% остается постоян- [c.318]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология