Идентификация изомерных яде

Надежная (достоверная) идентификация изомерных диоксинов и дибензофуранов возможна лишь в случае полного разделения контролируемых компонентов (высокоэффективная капиллярная колонка с силиконовой НЖФ и оптимальный вариант программирования температуры) и использования изотопномеченых ( Ю) стандартов (метод изотопного разбавления) и масс-спектрометра (или его комбинации с ЭЗД) детектора [48, 53—57]. Совершенствование техники хромато-масс-спектрального определения диоксинов позволило внедрить в экоаналитическую практику рутинные методики для контроля на содержание супертоксикантов пищевых продуктов (мясо, рыба, молоко, масло и др.), овощей, фруктов и зелени, для определения диоксинов и дибензофуранов в воздухе (выбросы химических и мусоросжигательных заводов, атмосфера и воздух рабочей зоны), воде (сточные, поверхностные воды, питьевая и водопроводная вода), в почве и донных отложениях [1, 48, 55—57]. [c.577]

При анализе насыщенной части нефтяных фракций с помощью масс спектрометрии с ЭУ ионизацией обычно встречаются трудности в определении молекулярно массового распределения ГХ—МС с полевой ионизацией позволяет осуществить это определение, а кроме того, получить дополнительную информацию для идентификации изомерных соединений В отличие от ароматических соединений, у которых фрагментация незначительна, алканы дают сравнительно много осколочных ионов Интен- [c.168]

Следует иметь в виду, что рассматриваемые в настоящем разделе зависимости, строго говоря, не являются линейными, это становится заметным при анализе смесей, выкипающих в широком интервале температур. Кроме того, идентификация изомерных соединений по таким графикам не всегда может быть проведена успешно. Разумеется, в случае колонок с неполярными неподвижными фазами погрешность графического определения температур кипения меньше, чем для колонок с полярными фазами, так как в первом случае [c.190]

Методы обнаружения и идентификации изомерных ядер 299 [c.299]

Параллельно с увеличением разделительной способности газохроматографических колонок расширялись также возможности идентификации компонентов смеси. Вследствие низкой загрузки колонки и относительно большой скорости элюирования хроматографические методы можно совместить только с двумя информативными спектроскопическими методами, поскольку только ими и располагает аналитик, а именно с масс-спектро-скопией и ИК-спектроскопией Фурье, однако и эти методы часто оказываются недостаточными для однозначной идентификации изомерных соединений. В таких случаях хроматографические методы идентификации имеют особенно важное значение. [c.364]

В работах [13, 14] расчетная идентификация изомерных парафиновых углеводородов проводилась в пределах групп сорбатов, имеющих одинаковые коды 4, принимая во внимание вклады, которые вносят в удерживание метильные группы, связанные со вторичными углеродными атомами (другими словами, связи между первичными и вторичными углеродными атомами). Таким образом, здесь для осуществления индивидуальной идентификации требуется значительный объем априорной информации. В качестве примера в табл. П.4. приводятся данные [14] по удерживанию группы нона-нов, для которых код 4 имеет вид 4401. [c.85]

Этот способ пригоден для идентификации изомерных аминокомплексов платины (IV) типа [РГА Х ]. [c.191]

Идентификация смесей олефиновых соединений С- — Сд чрезвычайно трудна вследствие того, что число изомеров возрастает экспоненциально при увеличении числа атомов углерода. Анализ таких смесей часто еще осложняется вследствие присутствия диенов и алкинов. Гидрирование пробы приводит к значительному упрощению задачи. Вначале можно на основе смещения пиков установить, какие пики на хроматограмме принадлежат олефинам. Далее путем гидрирования можно превратить олефины, для которых не имеется чистых веществ-тестеров, в насыщенные соединения, более доступные в чистом виде и для которых легче найти величины удерживания. По структуре идентифицированных насыщенных углеводородов могут быть сделаны заключения о структуре олефинов, присутствующих в исходной пробе. Отсутствие определенных насыщенных соединений на хроматограмме исключает наличие некоторых олефинов. Впрочем, надо обращать внимание на то, что многие изомерные олефины образуют одни и те же насыщенные соединения. Распознавание алкинов, алкадиенов и алкенов в известной [c.246]

Разделение и идентификация изомерных [c.89]

Подобный подход был эффективно использован для идентификации изомерных аддуктов, образующихся в реакции Дильса-Альдера [6] и продуктов радикального хлорирования алкилароматических углеводородов [7]. При этом в качестве критерия ранжирования изомеров по порядку газохроматографического элюирования были выбраны оценки суммарных внутримолекулярных колебательных и вращательных энергий ( ), получаемые методами молекулярной динамики, или только их колебательных составляющих U), вычисляемых с помощью простейших арифметических соотношений. Такой вывод основан на общих закономерностях зависимости газохроматографических параметров удерживания изомеров от динамических характеристик молекул [8]. Успешное применение этого приема для решения названных частных задач позволяет рекомендовать его и в других случаях, что, однако, требует сравнения с другими способами оценки порядка хроматографического элюирования изомеров. [c.93]

Кроме углеводородов, являющихся основной массой (80—90 /о и более) нефти и состоящих из представителей парафинового, нафтенового и ароматического рядов, нефти содержат иногда довольно значительное (10—20 /о) количество смол и родственных им веществ — в большинстве высокомолекулярных и содержащих кислород и серу небольшое количество нафтеновых кислот, азотистых оснований, сернистых соединений и очень небольшое количество (сотые доли процента) минеральных веществ. Огромное количество углеводородов отдельных классов, содержащихся в нефтях в самых различных соотношениях, и наличие наряду с этим изомерных соединений крайне затрудняют процесс их выделения и идентификации. [c.5]

Ионизирующий поток электронов имеет достаточную энергию, чтобы вызвать фрагментацию молекулы, причем характер фрагментации зависит от строения молекулы. Изомеры, хотя и имеют одинаковые массы, распадаются. по-разному и дают различные масс-спектры. Масс-спектры изомерных пентанолов показаны на рис. 34.9. Масс-спектры, как и ИК-спектры, могут использоваться для идентификации соединений по отпечаткам пальцев . [c.746]

П.4. Логарифмический индекс удерживания 2,4-ди-метилпентана на колонке со скваланом при 303,2 К равен 629,3 [20]. Провести идентификацию изомерных гептапов, значения логарифмических индексов удерживания которых равны 624,5 636,7 656,0 666,2 669,6 675,5 684,7. [c.40]

Чтобы продемонстрировать возможности колебательной спектроскопии для идентификации органических молекул, обладающих сходной структурой, на рис. 9.2-19 приведены ИК-спектры двух изомерных веществ — а- и /3-пинена. На спектрах четко видны различия групповых частот и областей отпечатков пальцев. [c.189]

Полученные данные позволяют прогнозировать конформационные эффекты и реакционную способность молекул в ряду производных циклогексана, проводить идентификацию производных циклогексана с различными непредельными и кислородсодержащими функциональными группами, в том числе изомерных соединений. [c.66]

Интересные результаты дало использование пористых полимерных сорбентов (порапаков Q, R, порапака R, обработанного FFAP, хромосорба 101, полисорба-1) для разделения и идентификации изомерных нитрилов — С5 [200], а-аминокислот [201] в форме нитрильных производных, для определения ацетальдегида в ледяной уксусной кислоте [202], для изучения летучих продуктов пиролиза рибонуклеозидов, рибонуклеотидов и динуклеотидов [203], для определения газообразных и летучих продуктов пиролиза и термолиза целлюлозы и других углеводов [204], для изучения продуктов пиролиза циклопентадиеновых смол [205], продуктов лазерного пиролиза нефтей [2061, [c.137]

Проведено [711] разделение фракций диаминов и диолов в гидролизатах полиэфирных уретанов методами тонкослойной и газо-жидкостной хроматографии. Дикарбоновые кислоты определяли методом тонкослойной хроматографии с температурным градиентом. Простые и сложные олигоэфиры, содержащие гидроксильные группы, которые применяются в полиуретановых составах, разделяли тонкослойной хроматографией на вязком силикагеле. Для проявления простых полиэфиров использовали этилацетат, содержащий различные количества метилэтилкетона, а для проявления сложных полиэфиров — бензол или тетрагидрофуран, содержащий этанол [712]. Описана [713] методика, согласно которой полиуретаны гидролизуют, нагревая при 60 °С в спиртовом растворе гидроксида калия в атмосфере азота, а разделение и идентификацию изомерных толуолдиами-нов проводят методом тонкослойной хроматографии. [c.560]

Следует отметить, что хлорид олова (II) с одинаковым успехом может быть использован для идентификации как геометрических изомеров платины (II) [Р1А2Хг], так и для идентификации изомерных комплексов плагины (IV) типа [Р1А2Х4]. в последнем случае вна- [c.192]

Интересные результаты дало использование пористых полимерных сорбентов (порапака Q, Н и порапака Р, обработанного РРАР) для разделения и идентификации изомерных нитрилов Сг—Сз [122] [c.47]

А. А. Гринберг и 3. А. Разумова [77] пытались применить тиомочевинную реакцию Курнакова для идентификации изомерных триэтилфосфиновых комплексов платины(П). В случае транс-изомеров реакция протекала так же, как и с диаминными комплексами [c.56]

В исследопапии гетероорганических соединений реактивных топлив метод инфракрасной спектрометрии молсет быть использован для 1) идентификации индивидуальных соединений, 2) количественного анализа простых смесей известного состава, 3) определения особенностей химической структуры (наличие и расположение функциональных групп, отдельных связей, изомерных структур), 4) исследования кинетики окисления различных соединений и изменения структуры соединений под действием различных факторов. [c.117]

В настоящее время получены первые количественные данные относительно кинетических параметров изомеризационных процессов. Такое отставание в количественном изучении свободно-радикальных перегруппировок по сравнению с реакциями радикального замещения, присоединения и распада связано прежде всего с тем, чтс процессы изомеризации реже встречаются и чрезвычайно осложнень и завуалированы перечисленными выше реакциями. При термическом или фотолитическом разложениях различных органически соединений два или более изомерных радикала образуются незави симыми путями с почти что одинаковыми вероятностями, и даж( идентификация радикалов и применение меченых атомов не всегдг может однозначно указать на наличие в системе радикальной пере группировки. [c.186]

Применение эффекта Мёссбауэра для исследования фазового состава образцов фактически основано на том же принципе, что и рентгенографический фазовый анализ, с той лишь разницей, что в ядерном гамма-резонансе характеристическими величинами для идентификации линий спектра поглощения являются изомерный сдвиг линии поглощения б, квадрупольное расщепление линии АЕ и значение величины внутреннего эффективного поля на ядрах резонансного изотопа. В случае рентгеновских исследований каждому из веществ соответствует определенный набор дифракционных углов отражения (межплоскостные расстояния) и ин- [c.217]

Составьте координационные формулы трех гидратных изомеров состава Т1С1з-6Н20. Предложите химический метод идентификации лигандов, входящих в состав внутренней сферы изомерных комплексных соединений. [c.132]

Из описанных до сих пор примеров применения метода сдвига пиков видно, что в основном (особенно нри каталитическом гидрировании проб очень сложного состава) удается выявлять лишь принадлежность онределенных компонентов к одному из классов соединений. Идентификация индивидуальных соединений остается часто очень трудной задачей. В этом отношении заслуживает особого внимания разработанный Симмонсом и сотр. (1960) метод идентификации насыш,енных углеводородов. Этот метод хотя и не основан на смеш,ении пиков, но также использует превращение в летучие производные. Авторы обрабатывали определенные очень чистые насыщенные углеводороды диазометаном при одновременном воздействии коротковолнового излучения и достигали при этом частичного иревращения исходных соединений в определенные изомерные углеводороды, содержащие дополнительную группу СНа- Эта реакция, называемая также реакцией метпле-нирования, может быть представлена следующей общей схемой [c.248]

Мол. ион пептида распадается в результате разрыва связей СН—СО, СО—NH, КН—СН и СН—К с образованием осколочных ионов соотв. А и Х , В и У , С и 2 , 8 и К (я-номер аминокислотного остатка в пептидной цепи), к-рые далее распадаются таким же образом. Общее кол-во пиков ионов в таком спектре может достигать неск. сотен. Кол-во фрагментов определяется строением исследуемой молекулы, запасом внутр. энергии мол. и осколочных ионов и промежутком времени между образованием иона и его детектированием. Поэтому при интерпретации масс-спектров необходимо учитывать как условия измерений (энергию ионизирующих электронов, ускоряющее напряжение, давление паров в ионном источнике, т-ру ионизац. камеры), так и конструктивные особенности прибора. При макс. стандартизации условий измерений удается получать достаточно воспроизводимые масс-спектры. Сравнение масс-спектра исследуемой системы со спектром, имеющимся в каталоге,-наиб, быстрый и простой способ структурного анализа, идентификации в-в при определении загрязнения окружающей среды, контроле продуктов питания человека и животных, изучении процессов метаболизма лек. препаратов, в криминалистике и т.д. Однако идентификация лишь на основании масс-спектра не может быть однозначной, напр, не Все изомерные в-ва образуют различающиеся масс-спектры. [c.662]

Замещенные циклопропаны и циклопропены. Идентификация и установление строения замещенных циклопропанов и циклопропенов непосредственно с помощью масс-спектрометрии затруднительны, так как их масс-спектры близки к масс-спект-рам изомерных алкенов и алкинов. Однако, используя химическое модифицирование соединений циклопропанового ряда (основные реакции, применяемые для этой цели, приведены [c.179]

Процесс дегидратации двух изомерных гидратов изучен с использованием -дериватографа с квазиизотермической программой нагрева. Масса образца в пределах 210 Ч- -400 мг, скорость потери массы 0.16 мг/мин держатели образца лабиринтный, тигель с крышкой, открытый тигель, тарельчатый держатель. Для безводных соединений, полученных дегидратацией в различных держателях образца, сняты ИК-спектры (400 3000 см спектрометр ИР-20, матрица КВг). Идентификация полученных безводных соединений проводилась сравнением этих спектров с приведенными в литературе для безводных а- и р-изомеров [116, 119]. [c.61]