Влияние растворителя на протолитические равновесия

Выше мы ограничились немногими примерами, показывающими влияние особенностей растворителя на кислотно-основное равновесие в растворе. Многие химики, имеющие дело только с водными растворами, недостаточно отчетливо представляют себе, насколько велики бывают изменения, сопутствующие переходу от водных к неводным растворам, если в протолитическом отношении растворитель сильно отличается от воды. Таким растворителем является, например, жидкий аммиак. Обзор, посвященный кислотам и основаниям в жидком аммиаке, представит для читателя интерес в том отношении, что конкретизирует те общие высказывания и дискуссии, с которыми он познакомился на страницах книги. [c.261]

Спектрофотометрия в видимой области спектра сохраняет свое значение при количественном изучении влияния среды (растворителя) на протолитические равновесия [98—114], хотя не исключена возможность применения для этой цели измерений в ультрафиолетовой области спектра (нанример [115]). [c.82]

Для того чтобы оценить влияние растворителя на положение протолитического равновесия, необходимо выбрать какой-то растворитель (среду) в качестве стандартного. В качестве такого стандартного растворителя Бренстед выбрал среду с бесконечно большой диэлектрической проницаемостью. Активности, относящиеся к такой среде, обозначим через а. Тогда константе Ка будет соответствовать константа Ка [c.184]

Это уравнение Бренстеда позволяет дать количественную оценку влияния растворителя на протолитическое равновесие. Из уравнения следует, что диссоциация кислоты зависит от величины диэлектрической проницаемости и от ее зарядного типа. Например, диссоциаци. катионной кислоты NH протекает по реакции [c.185]

Эти утверждения диаметрально противоположны выводу теории протолитического кислотно-основного равновесия о существовании шкалы силы кислот и оснований. Мало того, последняя теория позволяет количественно учесть влияние на силу кислот (оснований) их заряда и диэлектрической постоянной растворителя и устанавливает простую зависимость константы скорости реакций от констант ионизации кислот (оснований), катализирующих эту реакцию (ср. гл. 14). [c.234]

До сих пор мы предполагали, что в рассматриваемых растворах отсутствует ассоциация ионов. В действительности это имеет место лишь при условии, что относительные кислотности остаются постоянными в каждом данном растворителе. Вопрос о влиянии ассоциации ионов на протолитические равновесия был ясно сформулирован Кольтгофом и Брукенштей-ном [20] в связи с исследованиями растворов уксусной кислоты. Если незаряженное основание В находится в равновесии с кислотой НХ, возможны следующие равновесия [c.79]

В рассматриваемой системе классификации весьма неопределенное место занимают апротонные растворители. Так, в соответствии с введенным определением к этому классу растворителей должен быть отнесен, например, тетрахлорид олова, хотя взятый в качестве растворителя он будет оказывать самое существенное влияние на течение кислотно-основного протолитического равновесия. Отсутствие четкого критерия для предварительной оценки степени участия данного растворителя в протолитическом равновесии приводит к тому, что в отдельных работах к апротонным относят самые разнообразные растворители — нитробензол (в Нг504 проявляет четкую основную функцию), кетоны (весьма легко проявляют основные свойства и нередко, выступая в энольной форме, и кислотное) и даже такие растворители как тризтиламин. и [c.35]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология