Растворители протолитические

Ионизация кислоты (способность выделять протон) зависит от протолитической реакции ее с растворителем. В апротонном растворителе, например бензоле, прото-литическая реакция с растворителем исключена и кислота не ионизирует, В протофильных растворителях, в частности олефинах, ионизация усиливается тем больше, чем большее количество протонов может прореагировать с растворителем. [c.12]

Механизм действия основных катализаторов аналогичен. Начальная стадия в этом случае состоит в передаче протона от субстрата, который теперь следует обозначать как 5Н, к основному веществу. Во второй стадии образующееся вещество акцептирует протоны либо из молекулы растворителя (протолитический механизм), либо от растворенной молекулы (прототропный механизм). С учетом этих изменений выводы относительно типа основного катализа те же, что и представленные в табл. 12. [c.275]

Все сказанное предопределяет отбор тех признаков, по которым классифицируют кислотные растворители протолитические и апротонные. [c.39]

Влияние диэлектрической проницаемости на диссоциацию электролитов. Один и тот же электролит под влиянием разнообразных неводных растворителей, характеризующихся различными протолитическими свойствами и разными значениями диэлектрической проницаемости, может быть сильным или слабым электролитом и даже совсем потерять электролитические свойства. Так, а-нафтиламин является слабым основанием (р/Св = 10,01) в водной среде, очень сильным рКв = 0,88 вереде безводной муравьиной кислоты (протогенный растворитель), а в среде жидкого аммиака и других протофильных растворителей совсем не проявляет основных свойств. [c.404]

Изменения величин 2 нри переходе от одного растворителя к другому зависят от силы протолита. Эти изменения тем больще, чем сильнее или слабее выражены его протолитические свойства. Протолиты средней силы имеют близкие значения у в растворителях с различной /Гд. [c.92]

Протолитические реакции в неводных протогенных растворителях [c.388]

Растворители другого класса, например углеводороды и некоторые галоидные производные, не способны ни к отдаче, ни к захвату протонов. Такие растворители называются апротонными растворителями. Естественно, что в таких растворителях не может иметь место явление электролитической диссоциации. Следовательно, отсутствует также и нивелирующий эффект, характерный для остальных категорий растворителей. В апротонных растворителях протолитические реакции могут протекать только в том случае, если растворяются одновременно и кислота и основание. Исследование этих реакций часто усложняется вследствие молекулярной ассоциации реагентов. Кроме того, разноименные ионы, образующиеся в кислотно-основных реакциях, остаются соединенными в виде ионных пар или более сложных ионных ассоциатов. [c.218]

Протолитические растворители могут присоединять протоны, но способность отдавать протоны выражена у них. значительно сильнее. Сравним взаимодействие уксусной кислоты с NHa и НС1 [c.278]

Основание во время протолитической реакции с растворителем отнимает протон от молекулы растворителя. Например, для анилина в воде получаем [c.421]

Кислотно—основное титрование в среде протолитического растворителя основано на протекании ряда реакций между раст ворителем, титруемым веществом и титрантом [c.93]

Для термодинамического определения констант надо выразить активность воды, участвующей в протолитической реакции, так же как и активность воды — растворителя, в мольных долях. Тогда получим [c.379]

Молекулы электролита и растворителя вступают в химические взаимодействия, которые приводят к реакциям обмена заряженными частицами или к образованию новых молекул, способных диссоциировать на ионы. К таким процессам относятся протолитические реакции (см. 4, гл. 20), при которых соверщается переход протона от молекулы электролита к молекуле растворителя, или обратно. Характер таких реакций и свойства раствора, зависящие от вида и числа образующихся ионов, определяются природой электролита и растворителя. Один и тот же электролит, в зависимости от вида растворителя, может обладать различными свойствами. Например, раствор соляной кислоты в воде является сильным электролитом, ее диссоциация в этом случае обеспечивается передачей протона растворителю и идет почти до конца [c.210]

На этом примере можно ясно представить себе, что кислотноосновные свойства вещества не являются его индивидуальным свойством, а определяются свойствами других участников протолитической реакции и растворителя. Теория Бренстеда далеко продвинула наши представления о кислотах и основаниях она показала относительность понятий нейтрализация , кислота , основание и ввела количественные соотношения, в основном правильно отражающие реальное поведение рассмотренных выш е систем. [c.389]

Вследствие сочетания различного рода взаимодействий между растворителем и участниками реакции положение равновесия зависит от многих факторов. Так, протолитическое равновесие между кислотой и основанием при изменении растворителя зависит не только от кислотности (основности) растворителя, но и от его способности к образованию координационных соединений. Поэтому, например, константы диссоциации карбоновых кислот в воде в 10 —10 раз больше, чем в безводном этаноле. [c.452]

По характеру участия в кислотно-основном процессе все растворители можно разделить на две большие группы на апротонные и протолитические. Апротонные растворители не вступают в протолитическое взаимодействие с растворенным веществом. Если в этих растворителях осуществляется кислотно-основное равновесие, то оно происходит без участия растворителя. Таким растворителем по отношению к большинству кислот является четыреххлористый углерод, бензол, толуол и другие. Уксусная кислота в бензоле не проводит тока, так как бензол не является акцептором протонов. Но если к бензольному раствору прибавить анилин, он будет взаимодействовать с уксусной кислотой, и такой раствор проводит ток. [c.273]

Кроме кислотно-основ ных многие растворители обладают и другими свойствами, представляющими интерес для аналитической химии. Довольно большая группа растворителей образует координационные связи с частицами растворенного вещества. Это так называемые координирующие растворители. Их подразделяют на донорные и акцепторные. До-норные образуют координационные связи с акцепторами электронных пар, а акцепторные с их донорами. Донорные свойства проявляют многие диполярные акцепторные растворители — они более энергично сольватируют катионы. Акцепторными являются многие протолитические растворители — более энергично они взаимодействуют с анионами. Эта классификация также не безусловна, так как в зависимости от условий взаимодействия и партнера растворитель может проявлять как донорные, так и акцепторные свойства. [c.36]

Протолитические растворители участвуют в кислотно-основном процессе. К ним относятся все растворители, не входящие в первую группу. [c.273]

Протолитические растворители можно разделить на три группы. Первую группу составляют амфотерные, которые легко проявляют i aK [c.273]

Как уже упоминалось, кислый или основный характер протонсодержащей частицы, а также проявляемая ею сила кислоты или основания зависят от природы растворителя — партнера частицы по протолитическому равновесию. В разбавленных водных растворах сила кислоты определяется ее константой диссоциации, и в этом отнощении нет различия между теорией Бренстеда и водной теорией кислот и оснований. [c.45]

Основание А участвует в протолитическом процессе с протогенным растворителем [c.83]

В случае выбора вместо индивидуального растворителя смеси растворителей или в случае титрования раствора, приготовленного на основе индивидуального растворителя, титрантом, приготовленным на основе других растворителей, необходимо иметь в виду, что при смешивании растворителя с относительно высоким значением рКз (напри мер, метилэтилкетона, диметилсульфоксида, ацетонитрила) с протолитическим растворителем, характеризующимся низким значением р/Сз (например, водой, метиловым спиртом, уксусной кислотой), наблюдается резкое уменьшение абсолютной шкалы кислотности по сравнению со шкалой избранного растворителя. Поэтому состав смешанного растворителя в случае осуществления дифференцированного титрования смеси электролитов должен соответствовать необходимой протяженности абсолютной шкалы кислотности. [c.423]

Используя представления протолитической теории и формулу Борна, Брёнстед вывел приближенные соотношения, позволяюш,ие характеризовать силу кислот и оснований в различных растворителях. [c.84]

В явном виде р т [ уравнение (Х,9)] не зависит от диэлектрической проницаемости среды, но от нее зависит степень ассоциации ионов. С уменьшением диэлектрической проницаемости Znp увеличивается, а это приводит к уменьшению pZr и ухудшению условий титрования. В протолитических растворителях К ест <1, и ее изменение существенно не сказывается на Ят. Изменение собственной кислотности титруемой кислоты ) [c.446]

Протолитические растворители. К протолитическим растворителям относятся такие химические соединения, молекулы которых способны быть либо донорами, либо акцепторами протонов. [c.398]

Другими словами, протолитические растворители принимают непосредственное участие в протонно-донорно-акцепторном, т. е. кислотноосновном, взаимодействии. [c.398]

Апротонные растворители либо совсем не вступают в процессы протолитического (кислотно-основного) взаимодействия с растворенным веществом, либо слабо проявляют кислотно-основные свойства. В их среде кислотно-основное равновесие осуществляется без заметного протонно-донорно-акцепторного участия молекул растворителя.К этому типу растворителей относят жидкие углеводороды (бензол, толуол, гек-сан и др.) и жидкие галогенпроизводные углеводородов (хлороформ, четыреххлористый углерод, дихлорэтан и др.). [c.399]

Взаимодействие протолитических растворителей с молекулами растворенного вещества. Наглядное представление о взаимодействии протолитических растворителей с растворенным веществом дают следующие уравнения [c.401]

Границы применимости классификации. Деление растворителей на протолитические и апротонные носит условный характер, так как некоторые вещества, известные как типично нейтральные соединения, в ряде случаев ведут себя как основания или кислоты некоторые амфипротные растворители могут быть отнесены к апротонным диполярным и т. д. [c.402]

Добавление апротонных растворителей к протолитическим приводит к изменению смешанных растворителей. Апротонные растворите- [c.412]

Существенным достоинством протолитической теории является учет влияния растворителя на процесс кислотно-основного взаимодействия. Диссоциацию кислоты НА в растворителе 5о1у можно представить схемой [c.31]

Влияние апротонных растворителей. Ранее существовало мнение, что прибавление апротонных растворителей к протолитическим всегда улучшает условия кислотно-основного титрования вследствие уменьшения Кз смешанных растворителей по сравнению с /Сз протолитических растворителей. Однако, как показали исследования, прибавление апротонных растворителей к протолитическим в одних случаях действительно приводит к улучшению, а в других случаях к ухудшению условий кислотно-основного титрования. Так, прибавление бензола к метиловому спирту приводит к увеличению относительной шкалы кислотности по сравнению со шкалой кислотности метилового спирта, а прибавление бензола к ацетонитрилу и ацетону — к уменьшению относительной шкалы кислотности. [c.426]

Однако нужно иметь в виду, что понятия кислота и осио в теории электролитической диссоциации, предназначались тол растворов и не характеризовали возможность химического вза жду растворенным веществом и растворителем. Сейчас сложил представления о кислотах и основаниях, так как стало ясно, чп основания существуют не только в водных растворах, но и в р сителями кислотных и основных свойств могут быть молекулы висимости от кислотности пли основности растворителя одно и может быть как кислотой, так и основанием. По теории Брен(1 ваемля протолитическая теория) кислотами являются веществ [c.233]

Этим протолитическим разновесиям соответствуют константа кислотного растворителя Ка (НЬ) — (38) [c.455]

При классификации по донорно-акцепторным свойствам обычно выделяют протонные и апротонные растворители. П р отон-ные растворители обладают донорно-акнепторными свойствами по отношению к протону, т. е. могут отдавать или принимать протон и таким образом участвовать в процессе кислотно-основного взаимодействия. Апротонные растворители не проявляют кислотно-основных свойств и не вступают в протолитическое равновесие с растворенным веществом. Эта классификация в известной степени остается условной, так как большое значение имеет природа растворенного вещества. Например, обычно считающийся апротонным бензол в растворе амида натрия в аммиаке проявляет кислотные свойства. Однако для очень многих аналитически важных систем классификация вполне оправдывается. [c.34]

Протолитическая теория рассматривает в качестве растворителя не только БОДУ, но и другие протонсодержащие вещества. В общем случае, вголекулы растворителей обладают способностью не только принимать протоны, но и отдавать их, т. е. обладают и кислотными, и основными свойствами. Кислотные и основные свойства молекул не находятся в обратной зависимости относительно друг друга. Изучение основности этилового и метилового спиртов показало, что она составляет соответственно 2,5 10 и 1,0- 10" от основности воды. Кислотность этилового спирта равна 0,95 от кислотности воды, а метилового спирта в 3,5 раза больше ее кислотности. Эти данные свидетельствуют о соизмеримости кислотных и основных свойств для молекул воды, метилового и этилового спиртов. Однако для некоторых растворителей может наблюдаться резкое преобладание какого-либо одного свойства — основного или кислотного. Некоторые растворители не проявляют в заметной степени ни кислотных, ни основных свойств. Поэтому оказывается возможным классифицировать растворители по кислотно-основным свойствам на четыре группы [c.182]

В протолитических растворителях сила кислот ограничена силой иона лиония как кислоты. В этих растворителях не может быть кислоты сильнее лиоииевого иопа. В апротоиных растворителях таких ограничений нет. Так как апротонные растворители не участвуют в нротолитическом равновесии, могут быть установлены не обычные константы диссоциации, а только относительные константы, соответствующие равновесию [c.283]

Растворители принято делить на протолитические и апротонные. Такая классификация основывается на характере их участия в кислот-но-осмовном равновесии. [c.230]

Протолитические растворители — кислые (НСООН, СН3СООН, H2SO4 и др.). В результате собственной ионизации они образуют лио-ний-ионы вида SH+, где S — молекула растворителя например, [c.230]

Диссоциация электролита в растворе зависит не только от величины диэлектрической постоянной среды, но и природы химического взаимодействия растворенного вещества с растворителем. Особо важное значение имеет участие в процессе протона. В связи с этим различают протолитические и япротонные растворители. К первым относятся вода, спирты ко вторым — бензол, толуол, четыреххлористый углерод. [c.219]

По характеру участия в к слотно-основном процессе все растворители подразделяются на апротонные и протолитические. Апро-тонные растворители не вступают в протолитическое взаимодействие с растворенньщ веществом. К ним относятся четыреххлористый углерод, толуол и др. Протолитические растворители участвуют в кислотно-основных процессах. По способности отщеплять и присоединять протоны протолитические растворители разделяют на отдельные группы. Растворители, легко присоединяющие протоны, называются протофильными, легко отщепляющие протоны — протогенными, способные присоединять и отщеплять протоны— амфипротонными. Та же классификация применяется и к другим веществам. Протогенные и амфипротонные вещества в про-тофильных растворителях (NHз, N21 4 и др.) выступают в роли кислот (Н2О, СН3СООН, НгЗ и др.). Наоборот, протофильные и амфипротонные вещества в протогенных растворителях (НР, НМОз и др.) выступают в качестве оснований (НаО). [c.285]

Индифферентные растворители обладают апротонным характером, и вещество, молекулы которого сами по себе способны к присоединению или отщеплению протонов, в среде апротонных растворителей ионов не образует. Однако неэлектролиты растворяются в них хорошо, поэтому индифферентные растворители особое значение имеют в анализе молекулярных соединений. Протолитические водоподобные растворители характеризуются ау-топротолитическими или амфипротными свойствами. В их среде в известных случаях могут происходить кислотно-основные реакции также и с веществами, не способными обмениваться протонами с молекулами воды. Константы протолиза обычных кислот и оснований в таких растворителях изменяются в такой же последовательности, как константы протолитических равновесий в воде. Однако в зависимости от константы аутопротолиза растворителя они постепенно могут достигнуть значительных различий. [c.49]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология