Основность и свойства простых эфиров как растворителей

ОСНОВНОСТЬ И СВОЙСТВА ПРОСТЫХ ЭФИРОВ КАК РАСТВОРИТЕЛЕЙ [c.296]

Протофильные растворители, обладающие только основными свойствами кетоны (ацетон), простые эфиры (диоксан, диэтиловый эфир), третичные амины (пиридин). [c.120]

Эфиры представляют собой довольно устойчивые соединения, в связи с чем они часто используются в различных химических реакциях в качестве растворителей. Поскольку они в большинстве случаев не реагируют с натрием, то этот металл применяют для сушки простых эфиров. Как rt-ДПЭ они проявляют основные и нуклеофильные свойства. [c.334]

Гликозидные связи, соединяющие моносахаридные звенья друг с другом, чувствительны к действию кислот, поэтому обработка полисахаридов кислотами вызывает их деполимеризацию. Основной функциональной группировкой полисахаридов является гидроксильная группа, и превращения этой группы — в первую очередь, получение простых и сложных эфиров и окисление — играют очень большую роль и при установлении строения, и в практическом использовании полисахаридов. Интересно отметить, насколько резко отличаются простые и сложные эфиры полисахаридов от свободных полисахаридов по физическим свойствам. Эти эфиры плохо растворимы в воде, легко растворяются в органических растворителях, причем в производных такого типа отсутствует сильное межмолекулярное взаимодействие, так как нет возможностей для образования водородных связей. Другие функциональные группы, встречающиеся в полисахаридах, также могут участвовать в обычных превращениях. Так, карбоксильные группы уроновых кислот могут быть этерифицированы, восстановлены, аминогруппы аминосахаров — ацилированы и т. д. Конечно, сдойства каждого конкретного полисахарида значительно влияют на выбор экспериментальных условий для всех реакций, т. е. на выбор растворителя, реагентов, времени, температуры реакции и др. Общими особенностями реакций полисахаридов, связанными с их полимерным характером, являются трудность достижения полноты реакции по всем функциональным группам макромолекулы, и трудность проведения избирательных реакций, если только реагирующие группы не отличаются очень сильно по реакционной способности. [c.481]

Как уже было отмечено выше (см. разд. 2.1.2), попытки получить простые эфиры взаимодействием алкилгалогенидов и сухих алкоголятов приводили в основном к элиминированию галогеноводорода и образованию алкенов. Это объясняется тем, что алкоксид-анионы являются очень сильными основаниями и это их свойство выражено гораздо более ярко, чем нуклеофильность. Поскольку более или менее удовлетворительные выходы получались только в случае первичных алкилгалогенидов и реакцию вели в условиях, благоприятствующих протеканию бимолекулярной реакции - малополярный растворитель (тот же алкилгалогенид), сильное основание-то осуществлялся в основном Е2 процесс [c.151]

Для понимания свойств металлорганических соединений как субстратов электрофильного замещения или как участников синхронных процессов, протекающих в растворах, часто бывает важно учитывать их нуклеофильную специфическую сольватацию молекулами растворителя, обладающего основными свойствами. Благодаря такой сольватации металлорганические соединения хорошо растворимы в основных растворителях, лишенных кислотных свойств, таких как простые эфиры и третичные амины. Особенно это относится к магнийорганическим соединениям, широко распространенным в лабораторной практике. [c.318]

Различия в экстрагирующей способности гомологов проявляются несравненно менее резко [1], хотя стерическая доступность основного кислорода, как и изменение собственной растворимости экстрагента в водной фазе, играют известную роль. Это можно проследить на примере системы простые эфиры — НС1 — Sb (III) [1, 6, 7]. Если диэтиловый эфир экстрагирует до 25% Sb (III) [6], а н-бутиловый — до 11% [1], то диизопропиловый — всего лишь 1—2% [7], а диизоамиловый практически сурьму не экстрагирует [1]. Следует отметить, что хотя простые эфиры и уступают другим классам соединений в отношении величины коэффициентов распределения, они имеют значительные преимущества при разделении отдельных элементов. Сопоставление результатов наших предыдущих исследований с литературными данными для других кислородсодержащих растворителей позволяет считать простые эфиры, и особенно те из них, углеводородная цепочка которых разветвлена, наиболее избирательными экстрагентами при извлечении элементов из растворов галогеноводородных кислот. Различия в свойствах галогенидов одного и того же элемента в разных валентных состояниях, а также галогенидов различных элементов резче всего проявляются при использовании растворителей с низким дипольным моментом. Напротив, эти различия полностью нивелируются для растворителей с высоким дипольным моментом. [c.166]

В настоящее время в экстракционной практике не находят применение (за редким исключением) чистые растворители (экстрагенты) типа простых эфиров, спиртов, кетонов и др., обладающие низкой экстракционной способностью. Обычно используются органические соединения (нейтральной,кислой или основной природы), с высокими экстракционными свойствами, которые в силу своих физических и химических особенностей разбавляются так называемыми инертными разбавителями до приемлемых в технологии концентраций. Таким образом, уже вследствие производственной необходимости реальные системы неэлектролитов оказываются как минимум трехкомпонентным и (экстрагент — разбавитель — экстрагируемое вещество), причем природа разбавителя обычно оказывает существенное влияние на технологические параметры экстракционного процесса. Обсуждая процессы, протекающие в органической фазе при экстракции, Розен [217, 218] ограничивается рассмотрением случая, когда диэлектрическая проницаемость смешанного органического растворителя мала и диссоциация экстрагируемых соединений в фазе экстрагента не имеет практического значения (например, системы ТБФ — предельные углеводороды в определенной мере приближаются к подобным смесям, причем тем, сильнее, чем ниже концентрация ТБФ). Только подобные системы можно с полным правом назвать системами неэлектролитов и применить к ним соответствующую теорию растворов. [c.44]

Растворимость солей в органических растворителях будет обсуждаться в 7. Там будет показано, что для некоторых растворителей (спиртов) и определенных типов солей сольватация может быть достаточно большой, чтобы вызвать заметную растворимость. Для настоящего обсуждения достаточно будет только отметить, что многие органические растворители обладают функциональными группами, которые сообщают исходной молекуле основные свойства. Такими свойствами обладают кислородсодержащие растворители — простые эфиры, кетоны и сложные эфиры — благодаря наличию способной к донорно-акцепторной связи пары электронов кислородного атома. [c.47]

Апротонные растворители. Кроме амфипротонных растворителей, известны также растворители со слабыми основными свойствами, аналогичными свойствам воды, но лишенные кислых свойств. К таким растворителям относятся некоторые кислородсодержащие органические соединения простые эфиры, кетоны и сложные эфиры. Растворители, обладающие исключительно кислыми свойствами, никогда ие наблюдались, [c.217]

Применяемые растворители могут быть охарактеризованы с учетом их кислотности, основности или дипольных свойств. Адсорбенты, применяемые в ЖАХ, могут быть классифицированы аналогичным образом. На треугольнике растворителей, приведенном на рис. 171, обозначены также различные адсорбенты, применяемые в ЖАХ (см. также рис. 165, б). Оказалось, что силикагель и оксид алюминия, проявляя себя как кислотные фазы, удерживают преимущественно основные соединения - простые эфиры, амины и карбонильные соединения. Фазы с привитыми аминогруппами являются основными, поэтому они удерживают кислотные соединения - спирты, фенолы, карбоновые кислоты. Для фаз с привитыми цианогруппами характерны дипольные взаимодействия, поэтому на них предпочтительно удерживаются высокополярные соединения - нитрилы и нитросоединения. Силикагели с привитыми диольными группировками, по-видимому, относятся к IV группе фаз и проявляют как кислотные, так и основные свойства. Перечисленные типы фаз 8102 (или А12О3), МНг- 02, СЫ-5102 характеризуются экстремальной чувствительностью по отношению к определенным группам анализируемых вешеств. т.е. максимальные изменения селективности могут быть достигнуты при использовании одного из этих трех адсорбентов [151]. В один прекрасный день разработанный подход оптимизации селективности - 4 [c.84]

Нейтральные растворители. Нейтральными растворителями называются все растворители, которые не имеют преимунге-ственного кислотного или основного характера. Сюда относятся амфипротиые растворители (этиловый и метиловый спирты), растворители, проявляющие слабые основные свойства, но не проявляющие в заметной степени кислотных свойств (простые эфиры, диоксан, ацетон, ацетонитрил, сложные эфиры и др.), и апротонные растворители (бензол, четыреххлористый углерод, 1,2-дихлорэтан и др.). [c.124]

Нейтральные растворители. Нейтральными растворителями на зывают все растворители, которые не имеют преимущественного кислотного (протоногенного) или основного (протонофильного) характера. К ним относятся амфипротные растворители (этиловый и метиловый спирты), растворители, проявляющие слабые основные свойства, но не проявляющие в заметной степени кислотных свойств (простые эфиры, диоксан, ацетон, ацетонитрил, сложные эфиры и др.), и апротонные растворители (бензол, четыреххлористый углерод, 1,2-дихлорэтан и др.). В основном апротонные растворители используют для приготовления смешанных растворителей с целью изменения растворимости реактива. [c.138]

Свойства растворителей могут оказывать непосредственное влияние на реакцию. Так, многие растворители, имеюгцие неподеленные электронные пары, участвуют в некоторых реакциях, связанных с электрофильнъ ми атаками (см. стр. 154) они способствуют процессам сольволи .а, которые иногда протекают пара л дельно основной реакции. Та ., например, а-фенилэтилхлорид образует в присутствии воды, спирта или уксусной кислоты соответственно спирт, простой эфир или сложный эфир по реакции первого порядка О Л ) (см. стр. 2, И). [c.541]

Объяснение этого факта, по мнению авторов , заключается в предпочтительном взаимодействии амина с более кислой 8Н-группой с образованием промежуточных соединений типа КзМ- Н- -ЗСНаСНаОН и последующей ионизацией тиоспирта. Так как НОСНаСНгЗ основнее НЗСНаСНаОН, то реакция в присутствии катализатора идет с образованием 8-уретана. Следует отметить, что в концепции катализа за счет активации связи О—Н или 5—Н при образовании водородной связи остается неясным, почему каталитическими свойствами должны обладать только амины, а не имеющие высокую донорную способность некоторые кислородные соединения тетрагидрофуран, диоксан, простые эфиры. Известно, что при переходе от углеводородных растворителей к эфирам, диок-сану и тетрагидрофурану происходит резкое снижение скорости реакции, явно вызванное образованием водородных связей. ] — Прим. ред. [c.169]

Основные растворители. Эта группа содержит такие растворители, как жидкий аммиак, анилин, пиридин, эфир, диоксан, сложные эфиры и ацетали. В то время как первичные и вторичные амины и аммиак обнаруживают заметную кислотную функцию, наряду со своими главными основными фушкциями, третичные амины и простые эфиры этим свойством не обладают, так как они могли бы отщеплять свободные протоны только за счет разрыва С—Н связи. Основные растворители проявляют сильный эффект выравнивания силы кислот, однако по отношению к основаниям они подобного эффекта не обнаруживают. [c.504]

Наконец, имеется ряд растворителей, таких, как кетоны, простые и сложные эфиры и производные пиридина, обладающие основными свойствами и практически не проявляющие кислотных свойств. Растворители этого типа не склонны к автопротолизу. [c.285]

Бдок-сополимеры ПЭГ (>20%) и поликарбоната на основе бисфенола А растворимы в диоксолане (45). Из растворов, содержащих ДМСО в качестве порообразователя, мокрым формованием получают асимметричные мембраны для диализа. Блок-сополимер, содержащий 5% ПЭГ 4000, был использован для получения МФ мембран. Его превосходная растворимость в метиленхлориде (по сравнению с гомополимером поликарбонатом) является следствием повышения гибкости цепи (46). Эффективность кислого растворителя метиленхлорида и кислого порообразователя ТЭФ или ГФИП наводит на мысль, что ПК (а также другие полиэфиры)—основание. Блок-сополимеры этого типа, полученные ступенчатой полимеризацией, представляют собой сополимеры простых и сложных эфиров (47), которые проявляют основные свойства мембраны на их основе могут быть получены сухим формованием из раствора в ислом растворителе — метиленхлориде. Из сополимеров простых эфиров и [c.220]

Галогенсодержащие углеводороды. Хлорированные соединения ограниченно применяются в качестве растворителей лакокрасочных материалов, несмотря на то, что они малогорючи. Хлорбензол применяют для растворения нерхлорвиниловых и поливинилхлоридных смол. Дихлорэтан хорошо растворяет жиры, каучуки и некоторые синтетические смолы. Метиленхлорид является заменителем огнеопасных растворителей он растворяет жиры, масла, хлоркаучуки, простые эфиры целлюлозы. Хлорированные соединения применяются Б смывочных составах, основным компонентом которых часто является метиленхлорид. Свойства наиболее употребляемых хлорированных углеводородов приведены в Приложении (табл. 12). [c.279]

Водные растворы поливинилового спирта характеризуются исключительно высокими нленкообразующими свойствами. Основные свойства пленок естественно определяются свойствами пленкообразующего материала. Пленки, полученные при испарении воды из раствора поливинилового спирта, бесцветны, прозрачны, прочны и растяжимы, гибки и стойки к истиранию. Выдающейся характерной особенностью этих пленок является их способность противостоять воздействию масел, жиров, смазочных материалов, органических растворителей (углеводороды, хлорированные углеводороды, спирты, простые и сложные эфиры, кетоны, сероуглерод и др.). Плепки обладают высокой непроницаемостью в отношении таких газов, как водород, кислород, азот, воздух, сероводород и др. Стойкость плепок зависит от состава поливинилового спирта. Чем выше отношение гидроксильных групп к ацетильным, тем выпш стойкость пленок к действию растворителей и газонепроницаемость. Пленки из поливинилового спирта также исключительно стойки к действию кислорода и озона. [c.168]

В целом электролиты на основе ароматических растворителей более просты в изготовлении и эксплуатации по сравнению с эфир-ногидридными, наиболее широко используемыми промышленностью. Характерной особенностью электролитов ароматического ряда является расслоение, наступающее в растворе при определенном содержании соли [188, 189]. Верхний слой состоит в основном из растворителя, нижний из раствора соли в растворителе. Электролиз ведут в нижнем слое, верхний при этом герметизирует нижний. Хотя тщательной герметизации ванны на основе электролитов бензолового ряда не требуется, допускаются лишь небольшие примеси воды [1119, 1120, 1222]. Ванны стабильны, долговечны, дают достаточно высокий выход алюминия по току. Покрытия, полученные из этих электролитов, характеризуются высокой чистотой, хорошими механическими и физико-химическими свойствами. [c.152]

В качестве смешанных растворителей было предложено использовать смеси тетрагидрофурана с пропиленкарбонатом и диметилсульфоксидом [24), с низшими алифатическими спиртами (до 50% по объему) [68], с 1,2-диметоксиэтаном [64] и 1,2-диметилформалем (30%) или 1,1-диметилформалем (46%) [69]. Затем, к пропиленкарбонату предложено добавлять этиленкарбонат [43, 47], нитроэтилен [34], ацетонитрил и метил- или бутнлформиат [47]. Эти вещества рекомендуется добавлять также к у-бутиролактону, диметилформамиду и диметилсульфоксиду [47]. Существует также более общая заявка [33], в которой в качестве растворителя для источника тока предлагается использовать смеси пентациклических эфиров (этилен- и пропилен-карбоната, Y-бyтиpoлaктoнa и т. д.) с представителями нитропарафинов, алифатических или циклических эфиров, циклических кетонов и алифатических нитрилов. По причинам, которые указывались выше, далеко не всегда можно легко объяснить преимущества смешанного растворителя по сравнению с индивидуальными компонентами. В литературе имеется чрезвычайно мало данных не только по физико-химическим свойствам растворов электролитов в смешанных растворителях, но даже и по физическим свойствам самих смесей. Поэтому кроме тех простых соображений, о которых говорилось выше, работа по подбору смешанных растворителей, в основном, носит эмпирический характер. [c.59]

Технология получения присадок типа диалкилдитиофосфатов относительно проста. Она включает две основные реакции получение кислых эфиров дпалкилдитиофосфорпой кислоты взаимодействием спиртов с пятисернистым фосфором и получение соответствующих им солей бария или цинка. Вместе с тем при технологическом оформлении процесса необходимо было учитывать и обстоятельства, осложняющие производство диалкилдитиофосфоров (применение пятисернистого фосфора получение кислого эфира дитиофосфорной кислоты, являющейся сравнительно сильной кислотой необходимость применения легкого углеводородного растворителя). Как уже указывалось, присадка ДФ-1 является сильным пептизатором и стабилизует суспензии, образующиеся в углеводородных средах. Это свойство присадки проявляется и в самом производстве, что [c.387]

В табл. 23 перечислены в основном экстрагенты из класса кетонов, простых и сложных эфиров. При экстракции сульфатов могут быть также использованы экстрагенты аминного типа, но до сих пор их применение ограничивалось больше экстракцией урана при переработке руд, чем при переработке облученного топлива. Три экстрагента, которые в настоящее время чаще всего применяются, это метилизобутилкетон (гексон), ди-бутилкарбитол (бутекс) и трибутилфосфат ТБФ). Гексон имеет благоприятные химические и физические свойства. Его применение обычно связано с использованием нитратов в качестве высаливающих агентов. Он менее устойчив к азотной кислоте, чем бутекс или ТБФ. Два последних, из которых ТБФ является более селективным растворителем, могут применяться в азотнокислых системах без добавления высаливателей. Их иногда называют бессолевыми системами. [c.113]

Для очистки простых и сложных липидов, жирных кислот, стеролов, фенолов и углеводородов используют кремневую кислоту. Элюирование осуществляют путем изменения состава растворителя (обычно от среднеполярного к полярному). Разделение стероидов, алкалоидов, углеводородов, сложных эфиров, органических кислот и оснований, а также других органических веществ проводят на нейтральной окиси алюминия (pH 6,9—7,1) в безводных растворителях. Основная окись алюминия (pH 10—10,5) обладает такими же свойствами в отно-щении соединений, адсорбируемых из органических растворителей. Однако в водной среде она действует как сильный катионообменник, сорбирующий основные соединения, например аминокислоты и амины. Промытая кислотой окись алюминия (pH 3,5—4,5) действует как анионообменник в водной среде. Для очистки макромолекул в водных растворах используются такие адсорбенты, как окись алюминия, Су, кальций-фосфатный гель и гидроксиапатит. Они хранятся в виде концентри- [c.202]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология