Избирательность типа

Яд — в избирательности типа 111, число молекул образующегося вещества В, деленное на первоначальное число молекул А в потоке aj — скорость выходящего потока В, деленная на скорость входящего потока А. [c.480]

Избирательность типа I в порах катализатора [c.551]

Уравнение (84) вытекает нз уравнения (82), так как thn 1 прн И . Следовательно, можно ожидать, что катализатор с очень малыми порами будет иметь фактор избирательности, равный приблизительно квадратному корню из фактора избирательности, наблюдаемого для того же катализатора, приготовленного с очень большими порами. Причина этого явления заключается в том, что в более быстрой из двух реакций доступна только меньшая часть поверхности катализатора, тогда как в более медленной реакции доступна большая часть. Поэтому небольшие поры ослабляют избирательность типа I, замедляя быструю реакцию больше, чем медленную реакцию. Если каталитические яды отсутствуют, то избирательность катализатора не может быть меньше, чем 5 из уравнения (84). Например, если реакция А В 4- С протекает в 10 раз быстрее, чем реакция X У + Z, то на катализаторе, содержащем очень мелкие поры, первая реакция будет идти быстрее всего лишь в 3 раза. [c.553]

Если две конкурирующие реакции имеют один и тот же кинетический порядок (например, первый), то структура пор катализатора не будет влиять на избирательность типа II, так как обе реакции будут протекать с одним и тем же отношением скоростей независимо от парциального давления вещества А. Поэтому выход продукта В будет определяться выражением и не зависит от размера пор катализатора. (Выход здесь определяем числом молей В, образующихся из одного прореагировавшего моля А.) Однако если две реакции имеют различный кинетический порядок, то избирательность может зависеть от размера пор. так как уменьшение парциального давления А внутри зерна будет различно влиять на скорости двух конкурирующих реакций. Как видно из рис. 6, для быстрых реакций концентрация реагирующего вещества А будет заметно уменьшаться внутри пористой структуры катализатора, обладающего малыми порами. Если реакция А В — первого порядка относительно А, а реакция А С — второго порядка, то понижение концентрации Л, в глубине зерна катализатора, будет заметно уменьшать скорость реакции второго порядка, так что катализатор будет способствовать протеканию реакции Л -> В за счет реакции Л С. Катализатор с небольшими порами в этом случае должен дать лучший выход В, чем катализатор с большими порами. При избирательности типа И применение катализатора с небольшими порами отчасти равносильно понижению общего давления в реакторе с непористым катализатором, так как в том и другом случаях понижается парциальное давление вещества Л. [c.554]

Избирательность типа III с образованием нестойких промежуточных веществ [c.554]

Рис. 11. Влияние раз.мера пор на быход неустойчивого промежуточного вещества при избирательности типа III А—-В—> С.

Если присутствуют очень сильные каталитические яды, то, как юлко показать, небольшие поры соверщенно уничтожают избирательность типа I. В разделе VII-2 мы показали, чго яды, адсорбированные главным образом на устьях пор, могут уменьшать скорость быстрой реакции до скорости ди.ффузии через отравленные устья пор (см. уравнение 79). Так как скорости диффузии похожих молекул приблизительно одинаковы, то можно ожидать, что скорости реакций + С и X Y Z уменьшаются [c.553]

Из сказанного вытекает. следующее практическое правило для избирательности типа II если реакция при низких давлениях реагирующих веществ дает лучшие выходы, чем при более высоких давлениях, то катализаторы с небольшими порами должны повышать выходы желательного продукта реакции. С друго стороньи если повышенное давление увеличивает выход данного продукта реакции, то следует избегать катализаторов с небольшими порами. [c.554]

Хорощая избирательность зависит от того, насколько константа скорости kx больще, чем Дегидрогенизация бутилена в бутадиен является важным техническим примером избирательности типа III. Бутадиен очень нестоек и может полимеризоваться и подвергаться крекингу с образованием кокса и других нежелательных побочных продуктов. Другим примером является гидрирование ацетилена в этилен. Этилен неустойчив, так как может гидрироваться далее в этан. Многие органические реакции окисления являются типичными примерами нзбирательности типа III, так как желательные промел уточные вещества могут легко реагировать дальше, окисляясь до углекислоты, окиси углерода и воды. Обычно избирательность типа III можно легко отличить от типа II, так как в первом случае выход желательного промежуточного продукта реакции В заметно уменьшается по мере того, как реагирует А, а в типе II избирательности выход В ие зависит от количества прореагировавшего вещества А. [c.555]

Эту величину следует сравнить с 62% прсвращання в В с выходом 78% на непористом катализаторе стой же самой собственной избирательностью. Из этого сравнения вытекает, что при избирательности типа III пористость снижает выходы почти вдвое. Эти выводы справедливы для фактора избирательности, равного 4,0. Расчет с другими величинами фактора избирательности (от 0,1 до 10) показывает, что во всех случаях выход из-за пористости структуры уменьшается почти вдвое. [c.559]

В данном практическом случае важно определить, при всякой ли структуре пор катализатора снижаются выходы при избирательности типа III. Для это11 цели можно применять два метода [c.559]

Уравнения при избирательности типа III. Рещим уравнение (89), подставив выражение для А, найденное из уравнения (32). Это линейное уравнение второго порядка решается обычным способом (см., например, Меррей [32]) [c.562]

В случае метилвинильной резиновой смеси необходимо учитывать, что в процессе вулканизации реагируют все имеющиеся винильные группы и поэтому регенерат не содержит их. В связи с этим не следует комбинировать регенерат со смесями, в которых в качестве вулканизующих агентов применяются перекиси избирательного типа, например перекись дикумила или перекись трег-бутила. [c.63]

Выявленные эффекты влияния ИУК на пероксидазное окисление аскорбиновой кислоты, гидрохинона и о-дианизидина, катализируемое пероксидазой, имеют важное биологическое значение. ИУК может регулировать пероксидазное окисление медленно окисляемого субстрата, имея специфичный участок связывания в составе дистального домена активного центра пероксидазы. По-видимому, избирательность типов ингибирования пероксидазы ИУК обусловлена специализированностью ауксина служить оксидазным субстратом фермента. При этом ИУК может изменять направленность реакций пероксидазы с одного типа на другой, меняя специфичность фермента с пероксидазного на оксидазный, превращая пероксидазу в высокоспецифичную оксигеназу, генерирующую свободные радикалы необходимость в которых может возникать у растений в процессе развития. При этом ИУК может выполнять роль триггера в реакциях окисления, катализируемых пероксидазой. Реализация действия ауксина возможно проявляется при выходе семян из состояния вынужденного покоя. В этот период в семенах резко возрастает активность пероксидазы, которая способна активировать процессы прорастания. Возможным механизмом действия фермента в этих процессах может быть его способность к генерированию свободных радикалов, необходимых на конечных этапах эмбриогенеза для активизации механизмов прорастания. [c.78]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология