Избирательность ионита определяющие факторы

Таким образом, мы видим, что основные свойства органического реагента определяются строением углеродного скелета молекулы и его я-электронной структурой. Эти два фактора определяют стереометрию молекул реагентов в ряду соединений, имеющих сходное строение. Структура реагента и его я-электронное строение определяют оптические свойства реагента и продуктов реакций с ионами элементов, прочность комплексов, избирательность и другие свойства. [c.197]

В случае обмена с участием органических ионов весьма часто обнаруживаются большие величины констант обмена (/Са, в 1) При этом особенно важную роль играет энтропийный фактор во многих случаях избирательное поглощение органических ионов определяется повышением энтропии в системе, так как АЯ° > О [234—237]. [c.157]

Скорость комплексообразования имеет большое значение в аналитической химии. Например, при прямом комплексонометрическом титровании реакция определяемого иона с титрантом (а также с индикатором) должна протекать практически мгновенно, иначе индикация конечной точки титрования существенно затрудняется. В некоторых случаях, наоборот, инертность комплексов является благоприятным фактором. Например, интенсивно окрашенные комплексы Со(Ш) с изомерными 1,2- и 2,1-нитрозонафтолами весьма инертны и не разрушаются даже в сильнокислых средах, в то время как аналогичные комплексы с Ni, Qi, Fe лабильны и быстро разрушаются при действии НС1. Это позволяет избирательно определять кобальт в присутствии указанных металлов. [c.151]

Таким образом, избирательность зависит от свойств обменивающихся ионов и их сродства с ионогенными группами, ибо этими факторами определяется не только сам процесс ионного обмена, но и те вторичные явления, которые во многих случаях усложняют и затушевывают этот процесс. [c.32]

Кроме равновесного фактора в избирательных свойствах ионоселективного жидкостного электрода некоторую роль может играть отношение подвижностей ионов, определяемое кинетическими (диффузионными) процессами в мембране. Из уравнений для мембранного жидкостного электрода (см. стр. 23, 24) следует, что в общем случае для расчетов и проверки теории необходимы данные но относительным подвижностям ионов и частиц, участвующих в транспорте через мембрану. В большинстве случаев достаточно экспериментального определения отношения подвижностей ионов (ыв/йд), поскольку коэффициент электродной селективности определяется в первом приближении произведением /Са-в(ыв/йд). [c.36]

Пенициллин сорбируется многими анионитами с большой избирательностью из растворов, содержащих одновременно анионы минеральных и органических кислот [1]. Константы обмена пенициллина с ионами хлора составляют величину в несколько единиц, а с анионами серной и фосфорной кислот — в несколько десятков. С термодинамической точки зрения величина константы ионного обмена может быть определена энталь-пийным или энтропийным факторами или обоими факторами вместе [2, 3] [c.177]

В работах [19, 20] рассмотрена проблема повышения избирательности реакций, основанная на строении реагента и координационных возможностях центрального иона-комплексообразователя. В этих работах также отмечается большое значение геометрических факторов (дентатность, число связывающих цепей между контактирующими атомами, характер размещения связывающих цепей в пространстве, геометрическое строение внутреннего лигандного контура и другие), которые определяют избирательность, т. е. круг элементов, взаимодействующих с данным реагентом. [c.196]

При исследовании влияния природы растворителя на скорость и механизм каталитической гидрогенизации удалось установить, что оно определяется следующими основными факторами 1) коэффициентом распределения гидрируемого вещества и продуктов реакции между раствором и поверхностью катализатора 2) энергией связи атомов реагирующих компонентов с поверхностью катализатора 3) соотношением скоростей активации водорода и непредельного соединения и скоростей снятия их с поверхности 4) адсорбционной способностью самого растворителя 5) наличием в растворе ионов или полярных веществ, которые способны к избирательной адсорбции и, следовательно, к изменению скорости реакции и ее избирательности 6) растворимостью водорода в жидкости, скоростью его диффузии на границе раздела газ—жидкость, зависящей от поверхностного натяжения и вязкости жидкости. [c.101]

Прежде всего нужно различать избирательность в узком смысле и специфичность. Под избирательностью в узком смысле, которая может быть названа также общей избирательностью, следует понимать такое избирательное действие ионообменника, направление и величина которого могут быть объяснены известными термодинамическими, т. е. физико-химическими закономерностями. Специфичностью или специальной избирательностью в отличие от этого называют такие ионообменные процессы, которые обусловлены индивидуальной природой ионообменника или обменивающихся ионов или того и другого вместе и которые определяются поэтому химическими или структурными факторами. [c.158]

Нужно различать избирательность и специфичность. Избирательность может быть объяснена термодинамически разницей в давлении набухания и в молярных объемах ионов в фазе ионита. Специфичность объясняется химической природой ионита и обменивающихся противоионов. Она зависит от химических и структурных факторов. Ионообменный процесс в основном зависит от электростатических сил взаимодействия функциональных групп с противоионами. В специфичности известное значение могут иметь силы ближнего действия (силы Ван дер Ваальса, Лондона), т. е. дисперсионные и поляризационные силы. Коэффициент избирательности определяется из опытов. Его можно изображать по-разному [c.52]

При исследовании избирательности обмена на жидких ионитах нами было показано [8], что если с помощью специальных приемов вызвать нарушение ориентации функциональных групп и получить ионит с беспорядочно ориентированными группами, то резкая зависимость концентрационных констант от степени обмена исчезает (рис 2). Таким образом можно считать, что селективность ионита, наряду с факторами присущими концентрированным растворам электролитов, определяется и важным дополнительным фактором энергетической неравноценностью обменных мест. [c.31]

Однако имеется еще ряд факторов, которые важны для аналитической избирательности реакций. Реагенты, а в некоторых случаях и продукты реакции должны оставаться в растворе, и поэтому их растворимость является важным фактором. Например, в случаях, когда органический реагент растворим только в щелочной водной среде, концентрацию свободного лиганда, необходимую для комплексообразования, можно получить лишь в присутствии щелочи. Значит, может случиться, что органический реагент существует в различных таутомерных формах в зависимости от pH среды и только одна из этих форм реагирует с данным ионом металла. Тогда только значение pH раствора определит, произойдет данная реакция или нет. И наоборот, имеются случаи, когда реакция комплексообразования идет только в щелочной среде, в которой обеспечивается довольно-высокая концентрация свободного лиганда однако из-за его инертного характера образовавшийся комплекс устойчив к действию кислот. [c.63]

Избирательная сорбция стеклом Л-36 ионов цезия по отношению к двухвалентным ионам стронция, слабое вытеспяюш ее (десорбирующее) действие Зг -ионов определяются факторами, затрудняющими внедрение Зг в поверхностный слой стекла более низкой поляризуемостью катионов (асд+= 2.57 Яд 2+ = = 1.02) и более сильной их гидратацией в водных растворах. [c.234]

Избирательное поглощение одного или группы веществ в сорбционной колонке протекает по законам динамики, описанным для фронтального процесса. Решающим фактором в дополнение к избирательности является образование резкой границы фронта зоны сорбируемого компонента. Если кинетическому размыванию зоны не противопоставляется равновесное обострение, то поглощающийся компонент начинает очень быстро проскакивать через колонку задолго до ее насыщения этим веществом. При механизме обострения и удачном выборе кинетических параметров (скорость протекания раствора, размер зерен сорбента и др.) проскок сорбируемого вещества начинается лишь после того, как большая часть колонки будет насыщена этим компонентом по отношению к исходному раствору. При ионном обмене, как было показано [8] при анализе системы уравнений тина (1) и уравнения изотермы ионного обмена (4), образование резкой границы хроматографической зоны при обмене равновалентных ионов наблюдается в том случае, когда константа обмена поглощаемого и вытесняемого ионов больше единицы (первый ион — вытеснитель). В случае обмена ионов разной валентности условие обострения границ зон ионов определяется неравенством [c.118]

Энтальпийный фактор избирательного поглощения ионов органических веществ должен определяться дополнительным (некулоновским) взаимодействием иона с ионитом. Например, здесь можно ожидать образования дополнительной водородной связи ион — ионит. Вторым фактором подобного рода является энтропийная избирательность сорбции. Известно, что наличие второй электровалентной связи при обмене ионов металлов проявляется именно в энтропийном механизме избирательного поглощения двухвалентных ионов ионитами по сравнению с одновалентными ионами [4, 5]. Можно полагать, что возникновение второй, неку-лоновской связи при сорбции ионов органических веществ — также причина повышения энтропии в системе. [c.177]

Органические реагенты, применяемые в химическом анализе, удобно определить как такие углеродсодержащие вещества, которые в результате какого-либо взаимодействия позволяют открыть или количественно определить другие ионы или молекулы. Органические реагенты находят широкое применение в неорганическом анализе [1]. В качестве примера прежде всего можно указать такие методы, как комплексонометрическое титрование при помощи этилендиаминтетрауксусной кислоты (EDTA), избирательное спектрофотометрическое определение металлов с дитизо-ном или весовые определения с 8-оксихинолином. Развитие в последнее время теоретической химии, особенно в результате применения к ионам переходных металлов и их комплексам теории поля лигандов, привело к гораздо более глубокому пониманию факторов, влияющих на устойчивость комплексов, природу их спектров поглощения и другие свойства, представляющие интерес для аналитика. Данная книга является попыткой создать картину современной химической теории, более конкретную в той ее части, которая относится к реакциям между неорганическими соединениями и органическими реагентами. В ней будет рассмотрено применение теории к известным аналитическим методам. Однако, чтобы ограничить изложение разумными пределами, описание практических деталей рассматриваемых методов будет опущено. [c.11]

В связи с тем, что избирательность ионного обмена определяется обменной емкостью ионита, его набуханием и строением полимерного каркаса, анализировать только влияние последнего фактора достаточно сложно, так как синтезированные нами иониты об.иадают различным набуханием даже при одинаковой емкости поглощения. [c.173]

При изучении взаимодействия о-карбокси-, о-сульфо-и о-арсоно-о -оксиазосоединений с ионами натрия нами было замечено, что наиболее эффективными реактивами являются 1,3-дизамещенные-4- (4-нитро-2-Х-фенилазо) -5-пиразолоны, где Х = СООН SO3H АзОзНг. В связи с тем, что избирательность и чувствительность реактива в значительной мере определяются стерическими факторами, представляло интерес изучить новый ряд реактивов, имеющих, в основном, то же геометрическое строение, но содержащих в качестве азосоставляющих другие пятичленные гетероциклы. [c.6]

Эффективность динамических ионообменных процессов выделения и очистки веществ зависит от наличия в ионообменной колонке достаточно резких границ между зонами сорбируемого и десорбируемого ионов. Условия образования таких границ определяются следующими равновесными факторами типом и формой изотерм обмена, величиной коэффициентов избирательности и их зависимостью от состава системы [322—325]. Однако, будучи необходимыми, равновесные условия образования резких границ зон ионов не являются достаточными для реализации таких границ на практике, поскольку неравновесные факторы — конечная скорость межфазного массообмена, продольное перемешивание, пристеночные эффекты и эффекты неравномерности упаковки зерен ионита в колонне — действуют на границы зон размывающим образом. В связи с этим особое значение приобретает анализ закономерностей неравновесной динамики ионного обмена. [c.192]

В качестве исходного положения для объяснения полученных нами результатов следует принять присутствие катионов ТР+, ТЮН ", Т1(0Н)г и Н+ в растворе ПСЦ. Если пленка находится в таком растворе, то образуется весьма сложная система. Число катионов каждого вида, присутствующих в пленке, зависит от ряда факторов. Во-первых, оно зависит от концентрации раствора Т1С1з, которая определяет относительное содержание перечисленных катионов в этом растворе. Во-вторых, оно зависит от избирательного характера свойств этих катионов. Наконец, в-третьих, число катионов зависит от характера поведения ионов Т1 + при гидролизе в пленке. [c.131]

В настоящее время нет единой точки зрения на то, какими факторами определяется избирательная проницаемость определенных противоионов одного и того же знака заряда через материал мембраны. В то же время выводы большинства исследователей сводятся к тому, что определяющим является специфика химического и физического строения материала мембраны. Для исключения мешающих ионов полезным может быть совмещение двух явлений ситового эффекта и специфического хелатирования. Первое явление определяется размером гидратированных ионов, второе — способностью мешающих ионов образовывать прочные комплексы с материалом мембраны, в результате чего подвижность этих ионов внутри мембраны может быть сведена к минимуму. В последнем случае нужно тситывать так называемую комплексонную емкость ионообменной мембраны, которая будет ограничивать время работы электрода. [c.119]

Тем не менее представляется полезным рассмотрение элементов теории ионного обмена и ионообменной хроматографии. П])едставление о статике ионного обмена позволяет подойти к вопросу о факторах, определяю-ш,их различие в сорбируемости ионов, т. е. к вопросу об избирательности поглош,ения. Знание элементов кинетики ионного обмена дает возможность, хотя и качествепно, но целеустремленно подбирать рациональные зернение сорбента, скорость течения рас]вора и пр. Знание динамики ионного обмена, в которой суммируются представления о статике и кинетике процесса, дает возможность, иногда — при использовании эмпирических констант, подойти к расчету ионообменных установок, работающих в простых динамических условиях (водоиодготовка и пр.). Представление об элементах теории ионообменной хроматографии позволяет понять связь между статическими и динамическими характеристиками, познакомиться с распределением вещества в зоне хроматограммы. [c.85]

Рассмотрен вопрос о понятии функционально-аналитической группировки и аналитическом центре органического реагента. Под термином функционально-аналитическая группировка понимается группа связанных между собой атомов молекулы реагента,осуществляющих непосредственную координацию иона элемента. Все основные свойства реагента определяются строением углеродного скелета молекулы и его п-электронной структурой. Эти два фактора определяют стереометрию молекул реагентов в ряду соединений, имеющих сходное строение. Структура реагента и его тт-электроиное строение определяют оптические свойства реагента и продуктов реакций с ионами элементов, прочность комплексов, избирательность и другие свойства. [c.365]