Селен по реакции окисления органических соединений

Научные исследования направлены на развитие теории строения органических соединений, химии терпенов, диеновых и фосфорорганических соединений и выяснение тонкой структуры органических веществ. Совместно с А. Е. Арбузовым открыл (1929) реакцию образования свободных радикалов три-арилметилового ряда из триарил-бромметана. Разработал (1928— 1929) щироко используемый на практике метод выделения живицы. С 1930 исследовал химические превращения терпенов. Установил направление реакции окисления непредельных терпенов, механизм изомеризации окисей терпенов в присутствии солей цинка. Открыл изомеризацию бициклических терпенов в алифатические, в частности а-пинена в аллооцимен. Совместно с А. Е. Арбузовым открыл полные эфиры пирофосфористой кислоты и хлорангидриды диалкилфосфористых кислот. Изучал влияние различных галогенпроизводных на перегруппировку Арбузова. Получил новые типы фосфиновых кислот с гетероциклическим радикалом у фосфора, а также новые типы серу-, селен-, олово- и крем-иийсодержащих соединений. Изучал (1941—1943) методы повышения морозостойкости синтетических каучуков, получения новых типов тиоколов и поликонденса-ционных мономеров. С 1945 работал в области диенового синтеза. Проводил работы по изучению геометрии молекул элементоорганических соединений, развивающие классическую теорию химического строения. Исследовал механизм присоединения различных реагентов к бутадиену и аллильных перегруппировок. [c.23]

Окисление активированных метильных и метиленовых групп в карбонильные соединения при помощи двуокиси селена имеет особое значение для получения дикарбонильных соединений. Так, например, ацетофенон [35], ацетальдегид [36[ и бутаналь [36] легко превращаются в соответствующие глиоксали подобно этому, кетоны дают глиоксали или дикетоны. Обзор, посвященный этой реакции, опубликован Рабджоном [37]. Этот метод пригоден для окисления полумикроколичеств веществ, поскольку продукты окисления легко выделяются из реакционной смеси. Селен легко отделяется от органических растворителей, и в противоположность большинству других случаев окисления в жидкой фазе в этом случае отсутствует вода. Двуокись селена имеется в продаже или может быть приготовлена окислением селена азотной кислотой [38]. [c.226]

За последние годы для окисления органических соединений стал применяться селенистый ангидрид. Это вещество, по сравнению с широко применяющимися в органической химии окислителями, имеет ряд интересных особенностей. Одно из удобств применения селенистого ангидрида состоит в том, что получающийся в процессе реакции селен нерастворим в большинстве органических растворителей и поэтому легко может быть отделен путем фильтрования. Недостатком этого окислителя является способность образовывать селенистые производные, которые снижают выход основных продуктов реакции. [c.55]

Для окисления органических соединений можно применять как селенистый ангидрид, так и селенистую кислоту. Селенистый ангидрид получается окислением селена азотной кислотой, кислородом или воздухом. В последнем случае окисление селена проводят при температуре плавления или несколько выше. При окислении селена кислородом и воздухом в качестве катализатора применяют окислы азота. Кислород сначала пропускают через азотную кислоту, а затем через расплавленный селен. Образующийся селенистый ангидрид возгоняется и осаждается в холодной части прибора. При окислении селена кислородом необходимо иметь в виду, что селен, выделившийся после реакции с органическими соединениями, содержит примесь органических веществ, вследствие чего возможны взрывы, [c.121]

Хотя в идеальном случае окисление органических соединений двуокисью селена должно давать только желаемый продукт реакции и нерастворимый селен, при его проведении часто встречаются экспериментальные трудности, так как селен может выделяться из реакционной смеси и в виде трудно устранимого коллоида. [c.114]

Количество иода, образующегося при взаимодействии с селеном, пропорционально содержанию последнего. Это дало возможность разработать косвенный метод определения селена [242] выделивщийся иод лучше экстрагировать органическим растворителем, после чего измеряют оптическую плотность. Неудобство этого варианта состоит в том, что при реакции выделяется селен, который трудно отделить, и приходится измерять суммарную оптическую плотность коллоидного раствора селена и раствора иода. Кроме того, в процессе работы иод частично выделяется в результате окисления иодида кислородом воздуха, поэтому лучше использовать не иодид щелочного металла, а иодид кадмия — более устойчивый по отношению к кислороду воздуха. Роль реакции окисления иодида возрастает при определении очень малых содержаний селена. В этом случае анализ заканчивают определением иодкрахмального соединения [242]. [c.253]

В основу ряда методов определения бромидов положены реакции бромирования некоторых органических соединений бромом, выделяющимся при окислении бромидов продукты таких реакций окрашены. При реакции с розанилином образуется тетрабромрозанилин [И, 12]. Бромирование флуо-ресцеина приводит к образованию тетрабромфлуоресцеина или эозина [7,13]. Продукты реакции брома и фуксина можно экстрагировать хлороформом [14]. Этими методами определяют бром в селене ]7, 14] и биологических жидкостях [12]. [c.127]

Последнее соединение распадается самопроизвольно на окисленный глутатион и элементарный селен или в присутствии глутатионредуктазы на глутатион и селен. Весьма вероятно, что селен может внедряться в органические группы из селено-персульфидных промежуточных соединений типа постулируемого в последней реакции. [c.332]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология