Основы теории столкновений и бимолекулярные процессы

В основе теории столкновений бимолекулярных реакций лежит идея о том, что молекулярные превращения в процессе столкно-шения характеризуются сечением реакции. Рассмотрим реакцию между двумя частицами А и В, движущимися со скоростями ул [c.147]

ОСНОВЫ ТЕОРИИ СТОЛКНОВЕНИЙ И БИМОЛЕКУЛЯРНЫЕ ПРОЦЕССЫ [c.124]

ОСНОВЫ ТЕОРИИ СТОЛКНОВЕНИЙ И БИМОЛЕКУЛЯРНЫЕ ПРОЦЕССЫ 1. Понятие об активных столкновениях [c.106]

Нес.мотря на то что уравнение Аррениуса было выведено чисто эмпирически, оно позволило с успехом предсказать температурную зависимость константы скорости реакции к. Пытаясь связать уравнение с поведение.м молекул, Аррениус предположил, что Еа представляет собой критическую энергию активации, а член отражает долю молекул, обладающих такой энергией. Выражение уже было ранее получено Больцманом в теоретических расчетах распределения энергии в молекулярных системах. Как полагал Аррениус, скорость реакции определяется не только экспоненциальным членом, но еще двумя другими факторами, а именно частотой молекулярных столкновений и вероятностью того, что сталкивающиеся молекулы будут иметь благоприятную ориентацию. В уравнении (6.60) обе эти величины объединены в один член А, который носит название предэкспоненциального или вероятностного фактора. Вероятностный фактор иногда принимают равным единице. Все эти представления лежат в основе теории скоростей реакций, называемой иногда теорией столкновений. Активированное состояние описывается в терминах двух сталкивающихся молекул, и поэтому ему присущи ограничения, которые лучше всего проявляются в бимолекулярных процессах. [c.365]

Ввиду того что нельзя представить химическое воздействие на расстоянии, в основе любой теории, касающейся хода химических реакций, должна лежать концепция о том, что две молекулы реагируют друг с другом только при их контакте, при их столкновении в процессе их кинетического движения. Таким образом, скорость реакции должна быть функцией частоты столкновений. В случае бимолекулярной реакции, протекающей в газовой фазе, частоту столкновений можно вычислить с достаточной точностью при помощи газокинетической теории. Частота столкновений (число бимолекулярных столкновений молекул, содержащихся в 1 см газа, в 1 сек.) выражается очень большим числом. Если бы результатом каждого бимолекулярного столкновения являлось, взаимодействие двух молекул, то суммарная реакция завершилась бы в крайне малую долю секунды. Действительно, только реакции между ионами протекают (обычно) с очень большими, трудноизмеримыми скоростями реакции между неионными молекулами протекают в большинстве случаев медленно или очень медленно. В этих медленных реакциях подавляющее число столкновений молекул не сопровождается химической реакцией они неэффективны. Таким образом, ставится вопрос, каким условиям должны подчиняться две сталкивающиеся молекулы для того, чтобы реагировать друг с другом. Ответ на этот вопрос был получен в результате исследования температурной зависимости скорости реакции. [c.172]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология