Коэффициент диффузии и гидродинамические свойства макромолекул

Поскольку количественного соотношения между коэффициентом поступательного трения и молекулярным весом молекул полимера нет, измерение коэффициента диффузии не дает возможности непосредственно находить молекулярный вес. Это возможно только при сочетании измерения коэффициента диффузии с другими методами, основанными на изучении гидродинамических свойств макромолекул в растворе, например, с измерением седиментации в ультрацентрифуге (см. гл. V) или вязкости [9]. [c.122]

Изучение диффузии в растворах полимеров является одним из важнейших методов исследования размеров и формы макромолекул. Величина В, непосредственно связанная с вязкостью, характеризует гидродинамические свойства макромолекул. В. Н. Цветковым 5 ] был разработан наиболее точный метод определения коэффициента поступательной диффузии, основанный на применении поляризационного интерферометра А. А. Лебедева и проведен ряд важных иссле- [c.38]

Мы видим, что диффузия служит одним из определяющих факторов в седиментационных процессах. В методе, основанном на измерении скорости седиментации, необходимы прямые определения коэффициента диффузии О. Диффузия создает возможность определения М в методе седиментации в градиенте плотности. Вместе с тем изучение диффузии дает информацию о подвижности макромолекул и, тем самым, об их геометрических и гидродинамических свойствах. [c.154]

В основе всех методов лежат физические законы, контролирующие транспортные свойства макромолекул коэффициент поступательной диффузии О, константа седиментации 5о и хроматографическая подвижность = (1 4- К ) или удерживаемый объем Эти законы связывают транспортные свойства макромолекул с геометрическими, массовыми, химическими, структурными, гидродинамическими и другими характеристиками полимерных цепей и поэтому транспортные методы используют не только для определения средних значений величин, но, самое главное, для исследования полидисперсности полимеров. [c.216]

Изменения активности некоторых белков коррелируются, как правило, с изменениями ряда физических свойств. Так, изменение формы белковой молекулы можно установить по изменению некоторых гидродинамических характеристик (например, коэффициента трения, инкремента вязкости), по изменению светорассеяния, поверхностных свойств, диффузии через полупроницаемые мембраны и скорости седиментации [90]. Изменения термодинамических свойств (энтальпии и энтропии), объема, растворимости, оптического вращения, поглощения в инфракрасной области, дифракции электронов, а также некоторые другие характеристики, приведенные Каузманом [90], используются для Оцейки изменений формы белковых молекул. Большинство этих измерений было проведено па макромолекулах неизвестной структуры, для которых не была установлена последовательность аминокислотных остатков. В настоящее время благодаря усовершенствованию методов деградации белков, аналитического определения Концевых групп, методов разделения и идентификации отдельных фрагментов можно успешно изучать белки с молекулярным весом порядка 20 ООО. Хотя эта работа еще не достигла молекулярного уровня, тем не менее она дает возможность лучше использовать значения физических констант белковой молекулы известной структуры для объяснения механизма взаимодействия фермента с субстратом. Структура такого белка, как фиброин (белковое вещество натурального шелка), в настоящее время хорошо изучена благодаря сравнению рентгенограммы и ИК-спектров нативного волокна с рентгенограммами [35, 38, 108, 140] и ИК-спектрами [168] небольших фрагментов белка известной структуры, полученных при деградации, а также синтетитегаихпмшнептидо [c.386]

Мы хотели бы подчеркнуть другое обстоятельство, поясняющее, почему следует говорить о различии эффективных коэффициентов трения fs ) и /с(с). В формуле (6.33) лишь параметр X] — общий для процессов седиментации и диффузии, поскольку он характеризует изменение эффективной вязкости. Напротив, параметр Хг характеризует специфику гидродинамических взаимодействий именно при седиментации в замкнутом сосуде. Отсюда и следует в общем виде неравенство fs ) Ф ь с). Если отвлечься от конформационных факторов, то теория Ямакава принимает во внимание лишь параметр Я1 для клубкообразных макромолекул, термодинамически взаимодействующих с растворителем. Важным свойством параметра кг, не учитываемого в этой теории, является то, что он должен обращаться в нуль при со О, так как если нет седиментации, не должно быть и противотока. [c.452]