Стандартные спектры и методика поиска

Приведенный выше алгоритм анализа состава смеси на МС и последующий расчет, а также методики идентификации органических веществ путем сравнения масс-спектра исследуемого соединения со спектрами стандартных соединений (автоматический поиск) обычно выполняет ЭВМ по разработанным программам [20, 65]. [c.866]

Сопоставление вручную неизвестного спектра с каждым из собрания стандартных в лучшем случае медленно и утомительно. Для его облегчения следует применить какое-либо усовершенствование для ограничения такого сравнения лишь небольшой частью стандартных спектров. Это довольно легко сделать, поскольку красители отчетливо разделяются на ряд групп, и неизвестный можно сразу отнести к какой-либо группе (это отнесение может основываться либо на испытаниях красителя, либо на самом ИК-спектре). Обычно необходимо дополнительное разделение больших групп в соответствии с наличием или отсутствием легко обнаружимых элементов спектров или легко идентифицируемых функциональных групп. Наше лабораторное собрание из 350 спектров довольно равномерно распределено по 19 папкам, и обычно поиск занимает около 15 мин. Методика скучная, но успешные результаты оправдывают это. [c.215]

Система Сэдтлера спекфайндер представляет собой механизированную ручную методику сужения поиска путем сравнения положения самой сильной полосы в части спектра неизвестного вещества, соответствующей интервалу длин волн в 1 мкм, с систематически табулированными данными по сильным полосам всех стандартных спектров. После того как найден код спектра неизвестного вещества, методика всегда ограничивает поиск относительно небольшим количеством стандартных спектров, которые затем прямо сопоставляют со спектром неизвестного вещества. Эта система имеет то преимущество, что она использует собрание спектров Сэдтлера, которое пополняется и в котором новые спектры кодируются по системе спекфайндер . [c.215]

Как и в большинстве других областей применения спектральных методов, в аналитической химии проводится большая исследовательская работа по привлечению компьютеров для решения таких задач, как а) преобразование спектров в более компактную форму для последующего их хранения в компьЮ терных системах, б) разработка методов поиска, в) создание стандартных каталогов эталонных спектров в виде, пригодном для ввода в компьютер, и г) разработка компьютерных методов обращения с большими массивами данных. Наиболее важной представляется разработка методов быстрого поиска, уменьшение требований к объему памяти и возможность легкого распространения каталогов эталонных спектров среди заинтересованных лабораторий. В работах [80, 81] обсуждается использование масс-спектрометрических данных, представленных в двоичном коде, в файловых поисковых системах, предназначенных для идентификации спектров. Основное достоинство этого подхода — значительная экономия памяти и уменьшение времени поиска. Методы поиска в масс-спектрометрии можно разделить на две большие группы методы прямого и обратного поиска. В первом случае обрабатываемый объект сравнивается с элементами каталога, а во втором, наоборот, элементы каталога сравниваются с объектом, который необходимо опознать. Разработаны различные методы сравнения масс-спектра неизвестного соединения с эталонными данными каталога. В статье [82] предложен следующий подход обрабатываемый масс-спектр разбивается на интервалы длиной 14 а.е. м, в каждом из которых выделяется по два самых интенсивных пика, и преобразованный спектр сопоставляется эталонными спектрами, находящимися в каталоге (также предварительно подвергнутыми такой же процедуре сжатия). Существуют и другие методики сжатия спектров, учитывающие шесть, восемь или десять наиболее интенсивных пиков [83]. Во всех этих процедурах сравнение спектров проводится в режиме прямого поиска. В литературе [84—86] описана система, называемая Probability Mat hed Sear h, которая отличается от других систем поиска в двух отношениях. Первое отличие состоит в том, что сжатие спектра проводится с помощью процедуры, которая приписывает фрагментам, характеризующим структуру молекулы, еще и определенное значение параметра уникальности, причем чем чаще такой фрагмент встречается в эталонных спектрах, тем меньше значение этого параметра. Поиск по каталогу ведется с учетом всего десяти пиков спект- [c.121]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология