Эталоны для спектров ЯМР

Состав фракции 215—225° структурно аналогичен составу предыдущей. Кроме того, сопоставление наблюдаемых линий с эталонным спектром н-гексилбензола в см 233, 622, 749, 786, 816, 842,900, 1003, 1031, 1155, 1202, 1304, 1444, 1453, 1585, 1606 [7] дает основание для идентификации его в этой фракции. [c.55]

Состав азотистых оснований, содержащихся в узких фракциях, был исследован методом хромато-масс-спектрометрии. На рис. приведена хроматограмма третьего хроматографического пика— оснований дизтоплива. Установление структур соединений производилось на основании сравнения масс-спектров соединений, содержащихся в узких фракциях, с эталонными спектрами [35, 36], а порядок выхода изомеров был взят из литературы [37]. [c.84]

В работе приводятся эталонные спектры КРС известных полиморфных модификаций углерода и спектры КРС полученных продуктов. На основании сравнения и анализа этих спектров делается вывод о том, что в гидротермальных растворах в зависимости от физико-химических условий опытов образуются следующие фазы углерода графит, разупорядоченный углерод и алмаз, а также модификации углерода типа фуллеренов С , где п < 60 - 70 по спектрам КР. [c.114]

Отсчеты на шкале барабана должны быть отнесены к извест 1ым длинам волн. Поэтому энергию диссоциации брома и иода определяют в два этапа градуируют шкалу стилоскопа по эталонному спектру излучения железа или меди и находят предельную длину волны А.ГР, отвечающую границе спектра поглощения исследуемого вещества. [c.348]

Метод постоянного графика основан на построении постоянного градуировочного графика, по которому производят анализ. При этом необходимо строго соблюдать постоянный режим источника возбуждения, условий съемки, проявления, использовать фотопластинки одной партии. Предварительно по эталонным спектрам строится градуировочный график. Анализ исследуемых образцов, сфотографированных на других пластинках, ведется по этому графику. Измерив почернения линий в эталонах, по характеристической кривой пластинки находят соответствующие им логарифмы интенсивности. По логарифмам интенсивности и логарифмам концентраций в эталонах строят градуировочный график. [c.46]

Рис. 5.1. Спектр ЯМР, снятый в процессе реакции между ЕН и в бензоле (а), по сравнению с остальным спектром (область между 2,5 и 3,56 сканирована с двойкой амплитудой). Сигналы при 1,0 и 1,66 относятся к бутану, некоторое количество которого также образуется в ходе реакции. Эталонный спектр ЕИ (б).

Дополнительный выигрыш получается при растяжке шкалы поглощения и представлении спектра на диаграмме с использованием линейной по пропусканию шкалы. Ценность такой техники состоит в том, что можно непосредственно сравнивать спектр при определенной растяжке с эталонными спектрами. Изменение относительных интенсивностей полос поглощения фенацетина при 1250 и 1270 см- показывает (табл. 32.2), как искажается спектр в случае применения разных приемов. [c.768]

При накоплении и сопоставлении значительного числа спектров необходимо задать набор стандартных режимов работы спектрофотометра, чтобы все спектры были записаны при воспроизводимых условиях. Тщательная и воспроизводимая запись спектров рутинных образцов может показаться напрасной тратой времени, но, как показывает опыт, многие рутинные спектры неожиданно отсутствуют в каталоге эталонных спектров. Даже если это не так, из хорошего спектра может быть получена более полная информация, чем из снятого небрежно. Обзорный режим работы спектрофотометра можно использовать только для контроля толщины образца спектры на этой скорости лучше не регистрировать. Последующее рассмотрение правил работы применимо к диспергирующим спектрофотометрам. Для интерференционных приборов это будет сделано позже. [c.50]

Не иметь жестких требований к точному 1 1-соответствию неизвестного и эталонного спектров (большинство реальных образцов -неочищенные вещества или смеси). [c.72]

Критерии оценки эталонных ИК-спектров были опубликованы обществом Кобленца [27]. Выделяются четыре класса спектров спектры 1 класса являются физическими константами материала независимо от того, на каком спектрофотометре они получены спектры II класса — это эталонные спектры чистых материалов, снятые на исследовательском уровне с использованием хорошего дифракционного спектрофотометра с оптимальными рабочими параметрами при режимах, принятых в лабораторной практике спектры III класса — аналитические эталонные спектры определенных веществ, зарегистрированные с применением хороших лабораторных методов и высококачественного призменного или дифракционного спектрофотометра, которые не удовлетворяют критериям II класса, и, наконец, спектры, которые по той или иной причине не попадают ни в один из классов. Рекомендации для спектров, подготавливаемых к публикации в журналах, основанные на приведенных критериях и развитые в других работах [40], обобщены в табл. 3.4. [c.73]

Со временем почти каждый исследователь, имеющий ИК-спектрофотометр, собирает картотеку эталонных спектров. Для того чтобы ее успешно использовать, материал нужно как можно быстрее индек- [c.73]

В связи с тем что физическое состояние образца может сильно влиять на ИК-спектр, целесообразно заранее определить иерархию методов, которые будут использоваться в лаборатории. Последовательность применения методов определяется типами образцов, с которыми приходится сталкиваться, и методами их приготовления, использованными при создании библиотеки эталонных спектров. Например, в лаборатории, проводящей химические работы общего характера, для жидкого образца можно избрать следующий порядок 1) раствор, 2) неразбавленная жидкость в тонкой кювете, если вещество нерастворимо, и 3) жидкость, сжатая между солевыми пластинками, так называемая жидкая пленка . Для порошков и рыхлых твердых образцов логична следующая последовательность 1) раствор, 2) суспензия в вазелиновом масле, 3) таблетки с КВг и 4) пиролизат. Такие методы, как нарушенное полное внутреннее отражение (НПВО), обычно оставляют для исследования специальных случаев. [c.84]

Спектр газовой фазы при повышенных температурах заметно отличается от спектра конденсированного состояния при комнатной температуре (наибольшие отличия наблюдаются для легких молекул и тех, которые в обычных условиях образуют водородные связи). Частоты полос также смещаются. Для идентификации могут понадобиться эталонные спектры, зарегистрированные в близких условиях [123]. [c.115]

Корреляция между проверяемым и эталонным спектрами оценивается стан- [c.18]

Соответствующее эталонное вещество дает спектр ЯМР с одной или несколькими четкими линиями. При исследовании структур органических соединений в качестве эталонов обычно используют воду, бензол, толуол, хлороформ, трет-бутиловый спирт, трет-бутиламин, тетраметилсилан и другие вещества. Применявшийся ранее метод калибрования состоял в замене исследуемого образца на эталонный образец до и после снятия спектра или в один из этих моментов, но это сопряжено с возможностью появления большой ошибки из-за дрейфа- поля в течение времен , требуемого для калибрования. Другой метод заключается в использовании расщепленной радиочастотной катушки, в которую одновременно помещаются исследуемый и эталонный образцы [3]. Внутренним эталоном служит вещество, оДну-две капли которого непосредственно вводят в раствор, содержащий исследуемый образец. Внешний эталон не смешивают с исследуемым образцом, а запаивают в небольшой капилляр, который помещают внутри трубки, содержащей жидкость или раствор, подлежащие исследованию. При работе с внешним эталоном спектр ЯМР удается наблюдать без наложения на него пиков эталона, если перед тем как поместить трубку с образцом в пробник, ее встряхивают так, что капилляр оказывается в верхней части ампулы. Для проведения точных измерений следует применять специальные устройства, в которых эталонная жидкость находится в кольцевом объеме, охватывающем концентрически ампулы с образцом [20, 49]. [c.265]

Оценка спектров. Сравнивают плотности линий (табл. И) в спектре пробы с эталонными спектрами и оценивают концентрацию каждого определяемого элемента (см. стр. 170). [c.207]

Развитием спектрального метода явилось сопоставление эталонного спектра со спектром, отраженным или прошедшим через исследуемый слой [146]. На рис. 6.2 показаны спектральные характеристики импульса, отраженного от границы вода - дюралюмин (а), пластин из дюралюмина толщиной 0,2 мм (в) и 0,6 мм (а), анализируемых суммарно со спектром радиоимпульса, максимум которого соот- [c.690]

В качестве измерительной шкалы для других спектров. На практике спектр определяемого вещества обычно располагают между копиями спектров железа, которые фотографируют на пластинку непосредственно рядом с определяемым спектром (рис. 5.19). В стигматическом спектрографе эта задача выполняется посредством так называемых диафрагм Гарт-мана (рис. 5.20), на которых пробит ряд отверстий. При перемещении диафрагмы поперек щели происходит последовательное освещение различных участков этой щели. При надлежащем положении этого приспособления можно одновременно фотографировать эталонные спектры выше и ниже измеряемого, а затем (через центральный вырез) и спектр определяемого вещества. Все три спектра фотографируют без смещения пластинки этим самым устраняется возможный источник ошибок. [c.97]

Фотографическая обработка. Как и при любых фотографических работах, экспонированная пластинка (или пленка) должна пройти последовательную обработку в проявителе и в фиксаже с достаточной про-мыв кой в воде после каждой из этих операций. Для спектрографических работ желательно применение проявителя, дающего высокий контраст изображения. Для достижения лучших результатов следует придерживаться конкретных рекомендаций, даваемых для обработки каждого применяемого типа пластинок. Необходимо проводить перемешивание растворов в течение всего времени проявления, иначе может произойти неравномерное проявление пластинки, которое приведет к погрешности при количественном анализе. В любом анализе, где производится количественно сравнение спектров по их оптической плотности, процессы обработки должны быть строго идентичны имеет значение разность температур, время проявления, истощение растворов и т. д. Может также оказаться, что две пластинки имеют неодинаковую чувствительность, особенно если они взяты из двух разных пачек это может произойти от неодинакового времени хранения, температуры хранения и т. п. Для уменьшения. влияния этих потенциальных источников ошибок следует анализируемый спектр и эталонные спектры фотографировать рядом друг с другом на одной пластинке этой практики следует придерживаться всегда, когда это возможно. [c.99]

Идентификация углеводородов проводилась по эталонным спектрам, которые приведены в справочнике Ландольта— Бернштейна н в книге Бажулина, Ландсберга и Сущинского Основные параметры спектров комбинационного рассеяния углеводородов . [c.45]

Между онектрами люминесценции и поглощения существует определенная зависимость. Спектры люминесценции всегда сдвинуты в более длинноволновую область по сравнению со спектрами поглощения. В связи с тем, что методы УФ-спектро-окаиии наиболее эффективны ири анализе ароматических веществ, люминесцентные методы также используются для исследования этих соединений в нефтяных молекулярных растворах. Эталонные спектры ароматических соединений, встречающихся в нефтях и нефтепродуктах, представлены в работе [99]. Так, в спектре свечения нафталина выделяется набор полос различной интенсивности в интервале 320—340 нм. Фенантрен обладает характерными полосами в области 345—375 им, а антрацен — 370—430 нм. Следует отметить, что достаточно узкие полосы флуоресценции (короткоживущей люминесценции) могут быть получены лишь при низких темшературах е помощью эффекта Шпольско го [15]. В растворах происходит ущирение полос, и спектр флуоресценции обычно представляет широкую бесструктурную полосу. [c.57]

На рис. 5.1 [129] кривая а соответствует спектру ЯМР, снятому в ходе реакции, а кривая б — эталонному спектру этилиодида (бсня 1,85 бсы, 3,2 м. д.). Из рисунка видно, что на кривой а некоторые сигналы этилиодида усилены, а другие опущены ниже базовой линии отрицательное усиление, называемое также эмиссией). Таким образом, этилиодид, образующийся в процессе обмена, обнаруживает химически индуцируемую динамическую поляризацию ядер, а это означает, что он образуется через промежуточный свободный радикал. Такое явление поляризации возникает, когда на пути от реагентов к продуктам протоны реагирующей молекулы динамически спарива- [c.241]

После установки спектрометра в РЭМ или РМА необходимо получить опектр мишени из марганца, возбуждаемый электронным пучком с энергией 15—20 кэВ при тех же скорости счета и общем количестве импульсов на Мпк , что и в эталонном спектре. Разрешение, получаемое в этом спектре, должно быть хуже разрешения эталонного спектра, но не более чем на несколько электронвольт. Если же разрешение у.худшается значительно и/или появляется большее число импульсов со стороны низких энергий, например рис. 5.34, б, может быть несколько возможных причин осложнений микрофонный эффект, нарушение заземления между компонентами цепи (наводки с [c.266]

Иногда спектры смесей расшифровываются с использованием поисковых систем либо на базе ЭВМ, либо на перфокартах, как было описано ранее (стр. 69 — 73). Если имеется не более двух-трех компонентов и их спектры есть в картотеке эталонных спектров, то идентификация возможна с помощью как полос, так и не спектральной информации. Владельцы интерференционных и диспергирующих спектрофотометров, в которых встроена своя ЭВМ, позволяющая запомнить спектр, могут использовать прием, известный как вычитание оптической плотности или spe tral stripping, при котором эталонные спектры отдельных компонентов, умноженные на подходящий масштабный множитель, последовательно вычитаются из спектра смеси, оставляя спектр других компонентов. Иногда для оптической компенсации полос основного компонента смеси применяют двухлучевые спектрометры. В канал образца помещают кювету с веществом, содержащим [c.192]

Доступ к хорошему каталогу эталонных спектров совершенно необходим, и несколько из них указаны в табл. 3.3. Идентификация и анализ полимеров обсуждаются в превосходной книге Хаслама и Виллиса [115]. Очень полезны книги Хюммеля [131] по ИК-анализу полимеров, смол и добавок то же можно сказать и о содержании и эталонных спектрах книги членов Чикагского общества технологии красителей [51, 13]. [c.201]

Несмотря на то что еще в 1906-1908 гг. Кобленц исследовал ИК-спектры пропускания большого числа неорганических веществ, возможности метода для качественного, количественного и структурного анализов этих веществ в значительной степени не учитывались вплоть до 1950-х годов. В это десятилетие появилось несколько сборников спектров, которые показали полезность ИК-спектроскопии для идентификации, особенно в совокупности с рентгеноструктурным и эмиссионным анализами. Кроме таких традиционных неорганических веществ, как ир , 81С14, ВРз и NHз, в последние годы широко изучаются координационные соединшия. Спектроскопические данные и эталонные спектры, относящиеся к этим двум классам веществ, можно найти в нескольких монографиях [87, 109, 186, 200]. Существует и другая родственная литература, включающая книги по колебательным спектрам неорганических веществ [141], ИК-спектрам и спектрам КР лунных и земных минералов [151]. Ферраро [87] рассмотрел низкочастотные колебания (в дальней ИК и КР) неорганических и координационных соединений. Почвы и их составные части [82, 83, 89, 138, 261], а также минералы, используемые в производстве цемента [101], были охарактеризованы по ИК-спектрам. [c.209]

Оценка спектров. Сравнивают линии (табл. 12) в спектре пробы с эталонными спектрами и оценивают концентрацию каждого опре-дeляe oгo элемента. [c.207]

Идентификация осуществлялась по пикам молекулярных ионов, которые в спектрах ПАУ очень интенсивны Пики наибо лее интенсивных осколочных ионов выдавались системой обра ботки данных после вычитания фона и возможных наложений Полученные таким образом масс спектры сопоставлялись с библиотечными эталонными спектрами В образцах воздуха, отоб ранных в 14 районах США, было обнаружено свыше трех де сятков ПАУ Во всех образцах были обнаружены фенантрен, флуорантен, пирен, трифенилен, хризен, бенз [а] антрацен, бенз [у] флуорантен, бенз [е] пирен, бенз [Ь] флуорантен, бенз [й] флуо рантен, бенз [а] пирен, дибенз[а, /г] антрацен, бенз [g, h, i]nepn лен, индено (1,2,3 [е, d]) пирен, коронен [c.147]

Для анализа вещества по спектру необходимо располагать базой данных — набором эталонных ИК-сиектров большого числа соединений. В настоящее время каждая спектральная лаборатория должна иметь в своем персональном компьютере спектры наиболее часто встречающихся в ее практике молекул. Можно воспользоваться как собственными спектрами, так и имеющимися в литературе каталогами инфракрасньпх спектров [2-10]. При сравнении необходимо использовать те же условия регистрации, что и в эталонном спектре (растворитель, концентрацию и толщину слоя). Как известно [11], растворитель и концентрация влияют на положение полос в спектре и их интенсивность. Использование слишком тонких слоев и очень разбавленных растворов не позволяет обнаружить слабые полосы в спектре в слишком толстых слоях искажается соотношение интенсивности различных полос и велика вероятность появления лишних полос — обертонов или примесей. [c.435]

Было найдено, что соотношение между количеством элемента и интенсивностью спектральных линий Зависит в некоторой степени от повышенного содержания какого-либо другого элемента это означ 1ет, что эталонные спектры для количественного определения элементов, [c.100]

Гаммета и соответствующие им величины р/(а представлены в табл. 2. Эталонные спектры были определены для основных форм красителей, растворенных в изооктане или хлористом метиле, и для кислотных форм—в водном растворе серной кислоты или спиртовом растворе хлористого водорода. Красители адсорбировались из раствора в изооктане на тонкие оптически прозрачные пластинки катализаторов, которые вставлялись в вакуумные ячейки, имеющие конструкцию, аналогичную изображенной на рис. 4. Образцы катализаторов, как это обычно принято, были предварительно прогреты в кислороде при 500° для удаления всевозможных органических загрязнений с последующей откачкой при этой же температуре. Для исследования влияния различного содержания воды на спектры образцы регидратировались в атмосфере водяных паров в течение 24 час после предварительной обработки и затем откачивались при несколько более низкой температуре. Растворы красителей вводились через боковой отвод. Эти растворы разбавляли таким образом, что поглощение, обусловленное растворенным красителем, было или ниже предела обнаружения, или, в самом неблагоприятном случае, было совсем незначительным, и при дальнейшем разбавлении в силу фактически полной адсорбции на образце катализатора поглощение жидкой фазы не отличалось от поглощения чистого растворителя.. Исследованные катализаторы были приготовлены гидролизом этилортосиликата и изопропилата алюминия. Физические свойства и состав катализаторов представлены в.табл. 3..... [c.37]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология