Мономолекулярный распад ионов

МОНОМОЛЕКУЛЯРНЫЙ РАСПАД ИОНОВ [c.87]

Один из важнейших вопросов теории мономолекулярного распада ионов — применимость статистической теории для описания процесса. В соответствии с этой теорией распад иона происходит [c.100]

СКОРОСТЬ МОНОМОЛЕКУЛЯРНОГО РАСПАДА ИОНОВ [c.102]

Мономолекулярный распад иона диазония, приводящий к рацемизации, возможно, с некоторым обращением [c.77]

Поскольку в ион-радикальном механизме на одной из стадий происходит мономолекулярный распад ион-радикала, а результат процесса аналогичен нуклеофильному замещению, данный механизм обычно обозначают как [c.430]

Е — нижний предел диссоциации молекулярного иона тах— максимальное значение энергии возбуждения молекулярного иона к Е) —константа скорости мономолекулярного распада иона, зависящая от величины энергии иона. [c.57]

Д. Мономолекулярный распад ионов [c.20]

С функциональными группами. В несколько упрощенной форме теории константа скорости к мономолекулярного распада иона дается выражением [c.21]

Скорость мономолекулярного распада ионов зависит от запаса их внутренней энергии. Молекулярные ионы, образующиеся при действии ионизирующих излучений на молекулы, в общем случае оказываются в колебательно- и электронно-возбужденных состояниях. Возникновение колебательного возбуждения иона связано с изменением характеристик колебаний молекулы (межъядерного равно(весного расстояния, частоты колебаний) при электронном переходе. Наиболее эффективно колебательное возбуждение ионов происходит ири удалении а-электронов, которые вносят наибольший вклад в энергию химической связи менее эффективно — в случае я-электронов и еще менее эффективно — при удалении /г-электронов гетероатомов, непосредственно не принимающих участия в химической связи. Заселенность колебательных уровней иона в основном или электронно-возбужденно1м состояниях зависит от механизма ионизации. Автоионизация обычно приводит к заселению более высоких колебательных уровней иона, чем прямая ионизация [8, 9]. Другим источником колебательного возбуждения [c.87]

Скорость мономолекулярного распада ионов наряду с другими параметрами в большой степени влияет на кинетику радиационно-химических превращений и, следовательно, на устойчивость веществ к действию излучений. В зависимости от сооггношения времени распада иона и времени между столкновениями иона с молекулами в ионно-молекулярные реакции могут вступать либо молекулярные, либо осколочные ионы. Например, в этилбензоле, бензоле, толуоле [52] при давлениях, меньших 10- Па в ионномолекулярные реакции вступают осколочные ионы, тогда как при давлениях, больших 1 Па,— молекулярные ноны. [c.102]

Скорости мономолекулярного распада ионов по различным каналам зависят от величины их внутренней энергии [25, 56, 59, 63— 65] (рис. 3.1). Реакции с простым разрывом связи требуют большей энергии активации, чем иерегруппировки, но характеризуются более высокими факторами частоты. Низкие факторы частоты перегруппировочных реакций обусловлены тем, что для их протекания необходима большая ориентация в переходном состоянии, чем [c.104]