Фактор частоты

Дальнейший анализ показывает, что = 1к Т и характеризует последний член уравнения. Множитель а называют фактором частоты, а коэффициент к —постоянной Больцмана. Уравнение (I, 35)—одна из форм математического выражения закона распределения Максвелла—Больцмана. Особенность этого статистического соотношения состоит в том, что температура входит в показатель степени экспоненциального множителя. [c.42]

Для мономолекулярных реакций предэкспоненциальный множитель ко в уравнении Аррениуса, называемый иногда фактором частоты, согласно существующим теориям, должен иметь значение порядка 10 с" . Для 75% мономолекулярных реакций экспери- [c.26]

Расчет ио методу В. А. Баумана. Производительность, эффективность грохочения и способность грохота к самоочищению отверстий сит от зерен зависят от совокупности трех факторов частоты и амплитуды колебаний, траектории движения сита. [c.217]

Это означает, что так называемый фактор частоты для констант скоростей мономолекулярных реакций должен иметь величину порядка 10 сек [c.207]

Фактор частоты здесь равен около 10 сек а вклады 3= значительны только тогда, когда процесс активации сопровождается изменением числа низкочастотных колебаний или вращений в молекуле. Как будет видно из дальнейшего, большинство изученных мономолекулярных реакций имеют предэкспо-ненциальный множитель (т. е. произведение около 10 сек , так что [c.222]

Что касается классической теории [см. уравнение (XI.8.2)], то фактор частоты V в принципе вычисляется из спектроскопических частот нормальной молекулы и должен иметь значение от 10 до 10 сек . Частотный фактор [c.225]

Недавно было высказано предположение, что реакция (1) имеег фактор частоты скорее чем в этом случае реакция (5в) приобретает большее значение. При давлении в 1 ат, вероятно, еще преобладает реакция (5а), но при давлении в несколько миллиметров ртутного столба должны иметь место реакции (5а), (56) и (5в). При этом приближенное решение ряда уравнений становится невозможным, но тем не менее остается в силе общее положение, что нужно рассматривать не одну реакцию обрыва, а несколько. [c.25]

Порядок величин числовых значений факторов частоты для типичных реакций определен по уравнению (см. также табл. 4) [c.45]

Предэкспонент в формуле (1.1) определяет вероятность взаимодействия молекул, обладающих энергией, достаточной для преодоления потенциального барьера. Он равен произведению фактора частоты А и энтропийного фактора зависящего от энтропии [c.11]

В гомогенных системах фактор частоты для мономолекулярных реакций равен частоте колебаний вдоль пути реакции, а для реакций взаимодействия между двумя молекулами (или большим их числом) — частоте столкновений. Столкновение между молекулами реагирующих веществ, обладающими энергией, достаточной для образования активированного комплекса, может, однако, и не привести к химическому превращению, если при столкновении не выполнены некоторые дополнительные условия, например, определенная взаимная ориентация сталкивающихся молекул. Эти ограничений и учитываются в уравнении (1.2) энтропийным фактором. [c.11]

Химическая реакция рассматривается как совокупность актов разрыва и образования химических связей (гомолитические реакции, гетероциклические реакции и т. п.), связанных с преодолением потенциальных энергетических барьеров и вызываемых внутренними и внешними причинами, к которым можно отнести химическое инициирование влияние окружающей среды воздействие света, тепла, ультразвука, проникающих ионизирующих и лазерных излучений эффекты плазмы химическую индукцию влияние различного вида катализаторов и т. п. Быстрота химического превращения определяется вероятностью взаимодействия частиц, которые обладают энергией, достаточной для преодоления потенциального барьера (фактор частоты их колебаний и [c.24]

Из уравнения Аррениуса следует, что фактор частоты к мало влияет на температурную зависимость скорости реакции. 46 [c.46]

Большое различие порядков величин экспериментально найденного фактора частоты реакции и вычисленного согласно теории столкновений или теории переходного состояния может означать, что реакция неэлементарна однако это не всегда справедливо. Например, некоторые реакции изомеризации имеют очень низкий фактор частоты и все же они элементарны. [c.49]

Сравнение теоретической и экспериментальной энергий активации может служить хорошим подтверждением выбранного механизма или позволит его отвергнуть. Если дополнительно предположить, что фактор частоты есть постоянная величина (по теории столкновений он редко меняется более чем в 50 раз для реакций в газовой фазе), то сравнение энергий активации может подсказать, который из двух конкурирующих механизмов обеспечивает более благоприятный путь протекания реакции. При одинаковых факторах частоты реакция с меньшей энергией активации протекает быстрее. [c.50]

Предположим, что уже известен механизм реакции, которую мы относим к простым или сложным. Тогда становится возможным предсказать предэкспоненциальный множитель (фактор частоты) и энергии активации, входящие в константу скорости. [c.52]

Таким образом, при больших температурах или в случае разрыва связей с малой частотой колебаний предэкспоненциальный множитель приблизительно равен частоте колебаний в направлении координаты реакции, например, частоте колебаний разрываемой связи. В связи с этим предэкспоненциальный множитель иногда называют фактором частоты. [c.92]

Бимолекулярная реакция в газе происходит только тогда, когда две частицы сталкиваются. Поэтому скорость бимолекулярной реакции W г, где г—число столкновений между частицами А и В. В свою очередь г = г1,М Мв, где г —фактор частоты двойных столкновений. Согласно кинетической теории газов [c.61]

Согласно теории столкновений k = . Фактор частоты [c.85]

Частицы сталкиваются при их поступательном движении, фактор частоты столкновений зависит от массы частиц, их размеров и температуры. [c.86]

Это правило [47], известное как правило сохранения спина Вигнера, хоропю выполняется только для относительно легких атомов, в которых взаимодействия между электронным орбитальным движением и электронным спином не сильные. Однако экспериментальное доказательство пока в сильной степени противоречит этому. Так, было показано [48], что неупругие соударения нормального и возбужденного атомов Не, напрпмер Не (л1 Р) + Не (11 S) - Не (li.S)4-He (n D) имеют нормальный фактор частоты. Более подробно этот вопрос освещен в работе [40]. [c.229]

Данные но равновесию [76] и обраттюй реакции указывают, что энергия активации должна быть на В ккал/моль больше. В этом случае фактор частоты должен быть равен Ig А (се) -1) = 14. 5, что более согласуется с данными по разложению винилциклогексена-3 [77]. [c.231]

Если возьмем наиболее благоприятный с.лучап для реакции 9, когда (М) ----(Н2)---100(В1-2)- 1 атл и Г 300°, то Ла// 8 - 2-10 /сз у (Bl )/A При 300 (Вг)(ВГ2) 1,3-10 моль/сж , так что Йд/Л == 2,6-10 /сз/сд/ . Если допустить, что реакция 9 происходит нри каждом тримолекулярном столкновении, а реакция 5пмеет нормальный фактор частоты, то, если Лд 101 (сж моль сек), кг, (см /моль сек) и к - Кя, лт = 2,6-10 " [c.287]

Шварц и др. [118] при экстраполяции к бесконечному замедлителю получили значение kJk2= 0,04 ехр (4500/Л7 ). Эта величина, вероятно, отвечает константе скорости реакции тепловых частпц. Однако нет теоретических предпосылок для обоснования такого низкого отношения стерических факторов (0,04), полученного авторами. Наоборот, теория переходного состояния показывает, что отношение стерических факторов примерно равно единице. Если бы данные авторов были верны, то они говорили бы о том, что факторы частот для обратных реакций, т. е. I Из Н1 - - Н, I Н1 А- 1з- - Н, относились бы друг к другу как 1 200. Это было бы много меньше любого отношения, предсказанного теорией. [c.345]

Энергия активации реакций этого типа, где R — этоН, СНд, С2Н5, в на- стоящее время изучены достаточно хорошо, и во многих случаях для этих реакций также известны факторы частоты. [c.11]

На практике факторы частоты для случая мономолекулярной реакции могут быть сильно отличающимися от 10 , поэтому использование этого отношения может привести к серьезным ошибкам. В других случаях также вызывает сомнение возможность устранить последующие реакции радикалов, поскольку даже в случае использования быстропоточной системы время жизни радикалов все-таки короче времени контакта. Поэтому данные Поляни и других количественно ненадежны, хотя они и показывают направление изменений в рядах углеводородов. [c.14]

Существование реакции (1) — (4) подтверн даотся исследованиями реакций указанных радикалов фотохимическими методами. Следующие шесть этапов обрыва цепи в этом отношении представляют собой более трудную проблему. Нельзя решить пи одно уравнение скорости, ие упростив механизм до одного или максимум двух этапов обрыва цепи. В оригинальной схеме Райса и Герцфельда было произвольно допущено, что преобладающей является реакция (56), что приводило к совпадению их теоретических данных с экспериментальными. Теперь, однако, представляется возможным определить относительное значение индивхтдуаль-ных актов обрыва цени. В литературе имеются следующие данные (табл. 3) о константах скорости реакций (1) — (5), где Л — фактор частоты, выраженный, если нет других указаний, в см молъ eк— . Разница между скоростями, определенными для реакции (4), показывает, что в определении этих величин монгет быть допущена значительная погрешность, но, однако, и допустимая ошибка может быть очень большой по следующим соображениям. [c.21]

Во-первых, сравнивая действительную энергию активации ( 3 = = 28 ккал) с рассчитанной для элементарной реакции ( ,, = 46 ккал) мы видим, что фактическая скорость намного больше, чем предска занная для элементарной реакции следовательно, другой механизм по-видимому, предпочтительнее. Однако, приходя к такому заключе нию, мы допускаем, что факторы частоты одинаковы и поэтому скорость реакции можно рассматривать как функцию только энергии активации. [c.50]

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей (1950) -- [ c.803 ]

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей (1950) -- [ c.803 ]

Курс химической кинетики (1962) -- [ c.95 ]

Прочность полимеров (1964) -- [ c.169 ]

Прочность полимеров (1964) -- [ c.169 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология