Ионизация прямая

В цепь электродов включено входное измерительное сопротивление, на котором создается падение напряжения, пропорциональное ионному току. Оно измеряется самопишущим потенциометром через усилитель постоянного тока с высоким входным сопротивлением. Показания самопишущего потенциометра пропорциональны ионному току, протекающему через детектор. Количество электричества, образующегося в результате ионизации, прямо пропорционально количеству органического вещества, поступающего в пламя таким образом ионный ток (в а) можно определить по формуле [c.178]

К процессам объёмной ионизации относятся ионизация при соударениях электронов и ионов с нейтральными атомами и молекулами (ударная ионизация, прямая и ступенчатая), ионизация при передаче атому или молекуле энергии возбуждения другого атома или молекулы (неупругие соударения II рода), ионизация газа при облучении его ультрафиолетовым, рентгеновским или у-излучением (фотоионизация газа в объёме), ионизация при повышении температуры газа, вызываемая столкновением наиболее быстрых атомов или молекул между собой (термическая ионизация). [c.22]

Ионизация молекул электронным ударом во многом подобна электронному возбуждению. Процесс может протекать при участии молекул, находящихся в основном состоянии, или уже возбужденных прямая и ступенчатая ионизация). Прямая ионизация преобладает в плазме при низких давлениях (с ЮО Па) и малых степенях ионизации. С ростом давления и концентрации заряженных частиц возрастает роль ступенчатой ионизации электронным ударом, а также других процессов ионизации, идущих с участием возбужденных частиц. Так, при соударениях возбужденных тяжелых частиц возможен процесс ассоциативной ионизации [c.362]

Относительная ионизация зависит от начальной энергии ионизирующего электрона. При энергиях от минимальной, равной работе ионизации, и до, примерно, 50 еу относительная ионизация прямо пропорциональна разности энергии электрона и работы ионизации. Далее, переходя через максимум, относительная ионизация падает с увеличением энергии электрона. Отношение числа соударений, приводящих к ионизации, к числу всех соударений на единице длины пути ионизирующего электрона показывает вероятность ионизации при соударении. Число всех соударений на 1 см является величиной, обратной длине свободного пути электрона. Вероятность ионизации, следовательно, является произведением относительной ионизации на длину свободного пути электрона. Ввиду того, что последнюю трудно определить, она принимается равной длине свободного пути газовых частиц, ничтожно малых по сравнению с молекулами газа. Из кинетической теории получается, что длина сво- [c.14]

Энергия ионизации молекул. В прямой зависимости от характера распределения электронов по связывающим и разрыхляющим молекулярным орбиталям находится также значение энергии ионизации молекул. Как мы видели, в двухатомной молекуле связывающие электроны лежат глубже, чем в атоме, а разрыхляющие — наоборот. Таким образом, энергия ионизации молекулы, верхний занятый энергетический уровень которой является связывающим, выше, чем таковая свободного атома. Например, энергия ионизации молекулы N2 (15,58 эВ) больше энергии ионизации атома азота (14,53 эВ). Если же верхний занятый уровень молекулы является разрыхляющим, то энергия ионизации молекулы меньше, чем атома. Так, энергия ионизации молекулы О 2 (12,08 эВ) меньше энергии ионизации атома кислорода (13,62 эВ). [c.56]

В рассмотренном выще примере с НС1 приведенные численные данные создают впечатление, что электроны должны смещаться от атома С1 к атому Н, поскольку первая энергия ионизации у водорода (1310 кДж моль больще, чем у хлора (1255 кДж моль ). Однако на образование химической связи влияют не только энергии ионизации соединяющихся атомов, но также и сродство к электрону каждого из них. Сродство к электрону у С1 (356 кДж моль настолько выще, чем у Н (67 кДж моль ), что предсказание, основанное только на сопоставлении энергий ионизации, оказывается прямо противоположным истинному положению. Для выяснения распределения зарядов вдоль связи между двумя атомами следует принимать во внимание одновременно энергию ионизации и сродство к электрону-другими словами, электроотрицательность каждого из двух атомов. [c.535]

Масс-спектр, регистрируемый прибором, может быть протяженным и неудобным для записи. Поэтому данные часто представляют в виде нового графика, где по ординате откладывают интенсивность в виде отрезков прямой (относительное содержание каждого фрагмента), а по абсциссе — отношение т/е. Содержание фрагмента выражают в процентах интенсивности его пика относительно наиболее интенсивного пика в спектре. Часто полезно интенсивность выразить через единицы полной ионизации S. В этом случае ее выражают в процентах вклада, который данный пик дает в полную ионизацию он получается путем деления интенсивности данного пика на сумму интенсивностей всех пиков. Если масс-спектр не регистрируют во всем диапазоне от 1 до молекулярной массы вещества, то нижний предел отмечают на ординате с помощью [c.316]

Перенапряжение перехода возникает тогда, когда наиболее медленной стадией электродного процесса является собственно электрохимическая реакция (разряд, ионизация). Основы теории перенапряжения перехода в 1930—1940 гг. были предложены М. Фольмером, Т. Эрдей-Грузом, А. Н. Фрумкиным и другими в применении к процессу выделения водорода в более поздних работах была дана общая теория этого вида перенапряжения. Теория Фольмера и Эрдей-Гру-за разработана для концентрированных растворов электролитов при отсутствии специфической адсорбции поверхностно-активных веществ на электродах. Она основана на общих положениях химической кинетики, устанавливающих зависимость между скоростью реакции и энергией активации. Однако для электрохимических процессов следует учитывать зависимость энергии активации от потенциала электрода. Рассмотрим теорию перенапряжения перехода в применении к катодной реакции Ох + ге" Red. Скорость этой реакции равна разности скоростей прямой реакции восстановления и обратной — окисления. Скорость каждой из них описывает уравнение [c.505]

Итак, можно сказать, что ион металла облегчает гидролиз или нуклеофильное замещение какими-нибудь другими группами, в сущности, двумя путями прямой поляризацией субстрата, который затем атакуется нуклеофилом извне, или генерацией (путем ионизации) особенно активного (основного) реагента. Таким образом, одна из первостепенных функций иона металла в любой биологической системе состоит в обеспечении необходимой концентрации сильного нуклеофила при биологически приемлемых значениях pH. [c.354]

Далеко ие всегда существует также прямая зависимость полной ионизации от молекулярного веса. В гомологическом ряду алкилбензолов полная ионизация есть линейная функция [c.79]

Для полимерных электролитов проводимость полностью определяется ионизацией макромолекул. В пользу ионного характера проводимости полимеров свидетельствует распределение потенциала по толщине образца. Так, измерения такого распределения в образцах резины из СКН-26 показывают, что по форме оно совпадает с теоретическим, рассчитанным для материалов с ионной проводимостью, и наблюдаемым для низкомолекулярных диэлектриков, ионная природа проводимости которых доказана прямыми экспериментами. [c.72]

Принцип метода заключается в следующем раствор распыляют с помощью сжатого воздуха в пламя горелки, где происходит ряд сложных процессов, в результате которых образуются атомы или молекулы. Их излучение направляют в спектральный прибор, где излучение определяемого элемента выделяют светофильтрами или другим монохроматором. Попадая на детектор, излучение вызывает фототок, который после усиления измеряют регистрирующим прибором. Градуировочные графики строят в координатах величина фототока (мкА) — концентрация элемента в раство ре с (мкг/мл). Зависимость между интенсивностью излучения / и концентрацией элемента в растворе аппроксимируется прямой линией в определенной для каждого элемента области концентраций и зависит от спектральной линии, аппаратуры и условий работы. Отклонение от линейности наблюдается в области больщих (например, более 100 мкг/мл для калия) и малых концентраций. В первом случае происходит самопоглощение света невозбужденными атомами, во втором — уменьщается доля свободных атомов за счет смещения равновесия реакции ионизации атомов. [c.11]

Константы скорости прямых стадий можно найти из рКа соответствующей функциональной группы и константы скорости обратной (диффузионно-контролируемой) реакции в виде 10 Ка-с и (10 - lu)/ < a M соответственно, где Ка — константа кислотной диссоциации ВН /С( — константа ионизации воды. Константа скорости всего процесса имеет максимальное значение, равное с , при условии Ка 10 М. Действительно, при Ка < Ю М меньше, чем 10 с , становится константа скорости диссоциации кислоты ВН (реакция а) с другой стороны, если Ка > 10 М, меньше, чем предельное значение 10 , становится константа скорости гидролиза основания (реакция б). Таким образом, максимальная константа скорости кислотно-основного катализа с участием воды равна 10 с [c.273]

В аналитической химии используют три основных метода обнаружения и регистрации излучений а) электрическое детектирование ионизации газов под действием излучения б) измерение светового излучения, возникающего при облучении некоторых веществ в) прямую регистрацию излучений фотографическим методом. Последний из перечисленных методов по существу применяется только для определения характера распределения радиоактивных веществ по поверхности твердых тел, таких, как минералы или биологические объекты. [c.384]

На рис. XIV, 8 схематически показано изменение с повышением концентрации осмотического давления раствора низкомолекулярного вещества (сахара), слабого электролита и высокомолекулярного соединения. Как видно из рисунка, осмотическое давление раствора низкомолекулярного вещества возрастает прямо пропорционально концентрации. В случае слабого электролита, когда осмотическое давление раствора обуславливается не только числом молекул, но и ионов, осмотическое давление возрастает более медленно, чем концентрация, о чем свидетельствует выпуклость кривой, обращенная в сторону ординаты. Такое явление объясняется уменьшением степени ионизации с повышением концентрации. Наконец, осмотическое давление раствора высокомолекулярного вещества возрастает быстрее, чем увеличивается концентрация. Согласно Галлеру, это объясняется тем, что при повышении [c.454]

Пламенно-ионизационный детектор. Принцип его действия основан на ионизации молекул анализируемых органических соединений в водородном пламени с последующим измерением ионного тока. Сигнал детектора прямо пропорционален количеству анализируемого вещества, поступающего в него в единицу времени. [c.248]

Пламенно-ионизационный детектор (ДИП). Принцип его действия основан на ионизации молекул анализируемых органических соединений в водородном пламени с последующим измерением ионного тока. Сигнал детектора прямо пропорционален количеству анализируемого вещества, поступающего в него в единицу времени. На рис. 11.22. представлена схема ионизационно-пламенного детектора. Он состоит из корпуса, выполненного из нержавеющей стали (рис. 11.23). В корпус снизу введена горелка, являющаяся измерительным электродом. Вторым таким электродом служит платиновый электрод, установленный на расстоянии 5—9 мм над горелкой и закрепленный на изоляторе в боковой стенке корпуса. К электродам приложено напряжение 90—300 В [c.55]

I — зона влияния ионизации II — зона прямой пропорциональности 111 — зона влияния самопоглощения [c.37]

Из уравнений (53.11) и (53.12) следует, что скорость стадии разряда — ионизации должна возрастать при увеличении энергии адсорбции реагирующего вещества и продукта реакции, например для разряда ионов НзО" " при увеличении энергии связи Ме—Н. Однако этот вывод относится только к случаю малых заполнений электрода компонентами реакции. Так, по мере увеличения заполнения поверхности адсорбированным водородом с ростом скорость прямого процесса, пропорциональная 1—9н, начнет уменьшаться. Таким образом, кри- [c.275]

Отличие токов с и от прямого и обратного токов стадии разряда — ионизации (I и Т) состоит лишь в том, что при смешанной кинетике ток Гс пропорционален концентрации окислителя у поверхности электрода тогда как ток разряда г пропорционален объемной кон- [c.275]

Прямое измерение работы ионизации. Прямое измерение работы ионизации методом электронного удара было разработано Франком (Fran ]i) и Герцем (Hertz) в 1913 г. В основе его лежит следующий принцип в трубке, где находится исследуемый газ, например гелий, получают электроны с совершенно определенной скоростью. Это основано на том явлении, что накаленная металлическая нить постоянно испускает электроны с очень небольшой скоростью. Если эти электроны заставить двигаться в электрическом поле, возникающем при подаче на металлическую нить отрицательного напряжения, а положительного — на расположенную против нити электродную сетку, подобно тому как эуо делают в радиотехнических усилительных лампах, то такие электроны будут иметь точно известное значение скорости v, а следовательно, и энергии. [c.136]

К счастью, существуют данные, позволяющие оценить энергии ионизации, прямое измерение которых невозможно. На рис. 3.3 графически представлены результаты таких оценок для ряда элементов с большими порядковыми номерами. Здесь мы также обнаруживаем, что потенциалы ионизации образуют серии из 2, 2, 6, 2, 6, 10, 2, 6, 10, 14, 2, 6, 10 значений. Очевидно, энергии 1и0низации группируются в серии по 2, 6, 10 или 14. Эти числа связаны друг с другом простыми соотношениями. Каждое из них отличается от соседнего на 4, и весь ряд может быть представлен выражением 2с, где с=1, 3, 5, 7, т. е. последовательность нечетных чисел. Возможно, если были бы известны данные о. большем числе элементов, в них можно было бы обнаружить серии, состоящие из 18 (2-9=18) значений энергий ионизации. Много данных указывает на то, что существование таких серий вполне реально. [c.93]

Прямое измерение работы ионизации. Прямое измерение работы ионизации методом электронного удара было разработано Франком (Fran k) и Герцем (Hertz) в 1913 г. В основе его лежит следующий принцип в трубке, где находится исследуемый газ, например гелий, получают электроны с совершенно определенной скоростью. Это основано на том явлении, что накаленная металлическая нить постоянно испускает электроны с очень небольшой -скоростью. Если эти электроны заставить двигаться в электрическом поле, возникающем при подаче на металлическую нить отрицательного напряжения, а положительного — на расположенную против нити электродную сетку, подобно тому как это делают в радиотехнических усилительных лампах, то такие электроны будут иметь точно известное значение скорости v, а следовательно, и энергии, определяемое разностью потенциалов накаленной нити и сетки (1/з mv = eV, где е — заряд электрона, а F — разность потенциалов). Обычно скорость электронов выражают через величину напряжения, приложенного для их получения, т. е. в вольтах (в), а энергию, соответствующую этой скорости, в электрон-вольтах эв). Чтобы перевести значения энергии, выраженной в электрон-вольтах в эрги, надо значение в электрон-вольтах умножить на 1,602-10 , а для перевода в калории — на 3,829-10 [c.122]

Как мы ун<е отмечали выше, описание плазмы с помош ью функции распределения может быть слишком детальным, и обычно переходят к гидродинамическим уравнениям, выписанным выше. При этом можно пользоваться либо многожидкостной гидродинамикой (электроны, ионы, нейтралы), либо одножидкостной магнитной гидродинамикой, в которой свойства среды задаются значениями плотности, вязкости, проводимости. Физические вопросы, связанные с магнитогидродинамическим описанием плазмы, обсуждаются в [59]. Вопрос об областях применимости различных уравнений для описания полностью ионизованного газа рассматривался в [60]. Здесь мы приводим диаграмму (рис. 2), заимствованную из [60], на которой изображены области значений параметров, где применимы соответствуюш,ие уравнения. В области А применима классическая магнитная гидродинамика 1). В области В справедлива магнитная гидродинамика с анизотропными свойствами переноса. В области С для адекватного описания процессов следует пользоваться кинетическим уравнением с интегралом столкновений в форме Ландау, Область В соответствует кинетическому уравнению с интегралом столкновений, зависяш,им от магнитного поля [61]. В областях, расположенных ниже кривой 1, удовлетворяются условия идеальности плазмы, т. е. в е г кТ 1. В области выше кривой 2 имеем е Е г < <фпр 12, а выше кривой 3 — г /гд < 1 (га — ларморовский радиус). Кривые 2 ж 3 построены для /7=10 э и Е уШс. В области выше кривой 4 имеют место уравнения- сплошной среды, т. е. выполняется неравенство < 1 Ь — характерный размер задачи), а левее кривой 5 — пре-небрежимы релятивистские эффекты. Пунктирная линия отделяет область полной термической ионизации водорода, т. е. правее этой кривой имеет место более чем 50%-ная ионизация. Прямая 6 соответствует о) т = 1 (для Я=10 э). В области С, вдали от прямой 4, мояшо пренебречь интегралом столкновений, так как здесь выполняется условие г /вЬ 1, и использовать уравнение Власова. [c.137]

Другое преимущество химической ионизации прямо связано с хромато-масс-спектрометрией. Ведь обычные газы-носители в хроматографии — те же, что удобны для такой ионизации. Значит, со временем, когда она распространится пошире, гелий, аргон, азот будут исполнять полезную работу не только в первой, но и во второй половине комбайна , именуемого хромасом. [c.68]

Реакцпя подобна ионизации, которая происходит, когда некоторые триаршскарбинолы растворяются в серно] кислоте [140]. Востхоймору и Карашу удалось показать наличие прямого параллелизма между влиянием различных концонтрации серной кислоты на получение три- г-нитро-фенилкарбоний-нонов и их действием на скорость нитрования [307] [c.449]

Само по себе самовоспламенение, как было показано, происходит в две стадии [111, ИЗ] первая характеризуется выделением света малой интенсивности и умеренным повышением давления вторая — светом большой интенсивности, резким повышением давления и ионизацией газов. Согласно этой теории, сопротивляемость топлива детонации изменяется прямо пропорционально давлению сжатия, которое требуется для того, чтобы вызвать первую стадию, и обратно пропорционально количеству тепла, выделяемому в этой стадии. Добавление перекиси снижает давление и температуру, требуемые для инициирования реакции. Взрыв во всех случаях происходит при второй фазе самовосила-менения. [c.410]

Для реакций в конденсированной фазе наблюдается ряд специфических процессов, изменяющих течение процесса по сравнению с протеканием его в газовой фазе. Большое увеличение плотности при переходе от газовой фазы к жидкой увеличивает удельную ионизацию, но одновременно облегчает возможность дезактивации и сокращает длительность пребывания в возбужденном состоянии. Процессы рекомбинации ион9в и радикалов облегчаются близостью молекул жидкости, играющих роль третьей частицы. Кроме того, возможна непосредственная рекомбинация тех частей молекулы, которые образуются вследствие прямой диссоциации. Это явление наблюдается и в газах с большим молекулярным весом. Вероятность рекомбинации радикалов, возбужденных молекул и ионов возрастает с увеличением молекулярного веса соединений. Чем больше молекула газа, тем больше у нее степеней свободы и тем большее время молекула может находиться в состоянии с большим запасом энергии, благодаря распределению этой энергии по степеням свободы. Кроме того, чем больше молекула, тем меньше будет различие между конфигурацией иона и конфигурацией незаряженной молекулы и тем более вероятен будет процесс разряда иона без последующего распада. Ниже приведены данные Шепфле и Феллоуса о количестве выделяющегося газа при облучении различных алканов нормального строения электро- [c.264]

Согласно первому простому определению Малликена, электроотрицательность элемента полагалась пропорциональной сумме его первой энергии ионизации и сродства к электрону. Вычисленные таким образом электроотрицательности не вполне согласуются с численными значениями, приведенными в табл. 9-1, поскольку указанные там же значения энергии ионизации, сродства к электрону и электроотрицательности вычислены различными исследователями и разными методами. Тем не менее наблюдается приблизительная пропорциональность между указанными выше величинами. Воспользовавшись данными табл. 9-1, постройте график зависимости суммы энергии ионизации и сродства к электрону от электроотрицательности элементов для второго и третьего периодов, а) Проведите наилучщим способом прямую линию, проходящую через нанесенные на график точки и начало отсчета. 6) Воспользуйтесь построенным графиком для оценки электроотрицательности Ме. Если бы существовала связь Ме—Е, ионной или ковалентной она должна была оказаться в) При помощи построенного вами графика оцените сродство к электрону для элементов пятого периода от рубидия, ЯЬ, до индия, 1п. Постройте график зависимости сродства к электрону этих элементов от их порядкового номера. Объясните общую закономерность изменения сродства к электрону у переходных металлов пятого периода и аномальное поведение этого [c.413]

Процесс ионизации молекул и сложных атомов может происходить через автоионизацию сверхвозбужденных состояний, т. е. состояний, энергия электронного возбуждения которых превышает первый потенциал ионизации молекулы. Имеются указания на большую эффективность такого канала ионизации по сравнению с прямой ионизацией [452]. [c.185]

В спектрах углеводородов с двумя и более кратными связями возрастает количество иоиов, образование которых связано с миграцией водорода. Поэтому для углеводородов с общей формулой С Н . --2 (диеновые и цикломоноолефиновые) характеристическими является не один, а два гомологических ряда ионов (67, 68, 81, 82, 95, 96) диссоциативная ионизация алкилбензолов приводит преимущественно к образованию ионов с массами 77, 78, 91, 92, 105, 106, 119, 120 и т. д. Суммарная интенсивность пиков характеристических иоиов прямо пропорциональна концентрации соответствующей углеводородной группы. Аддитивность указанных свойств позволяет производить анализ и расчет состава сложных смесей аналогично смесям, состоящим из небольшого числа компонентов, а учет взаимных наложений осуществляется путем решения системы линейных уравнений. Все эти закономерности использовались для создания методов определения различных классов и типов углеводородов в сложных смесях (бензины, высокомолекулярные нефтяные фракции) [272— 280]. [c.140]

Попробуем проследить, что будет, если для завершения валентного уровня добавить нгдостающее количество электронов. Образующаяся при добавлении первого электрона заряженная частица (ион) будет обладать отрицательным зарядом. Вследствие отталкивания одноименных зарядов, добавление каждого следующего электрона будет проходить все более сложно и требовать все больших энергетических затрат. Но ведь можно получить частицу с завершенными уровнями другим путем Затраты энергии на удаление одного электрона из аггома с малым значением энергии ионизации значительно меньше. Образующаяся при этом частица также будет заряжена (положительно), что осложнит отрыв каждого последующего электрона. Однако если число электронов на внешнем уровне мало, то для получения полностью завершенных уровней с внешнего уровня можно удалить все электроны. Энергетические затраты при этом будут значительно меньше, чем при присоединении большого количества электронов, ведь сила взаимодействия зарядов, которую для этого нужно преодолеть, прямо пропорциональна величине заряда. Поэтому выполняется принцип деньга деньгу тяне . [c.51]

Эмульгирующее действие высокомолекулярных веществ, таких, как желатин, казеин, поли- метакриловая кислота, метилцел-люлоза, поливиниловый спирт, а также их действие как защитных коллоидов, вероятно, можно объяснить энтропийным фактором. Впрочем, можно также допустить, что прямые эмульсии, стабилизованные защитными коллоидами, молекулы которых содержат ионогенные группы, устойчивы благодаря образованию на поверхности капелек двойного электрического слоя в результате ионизации этих групп. [c.376]