Диссоциация молекулярного иона

Таблица 22.11 Энергия диссоциации молекулярных ионов [3]

Таким образом, в настоящее время отсутствует единая теория масс-спектров, поэтому приходится ограничиться получением качественной картины взаимодействия электронов с молекулами. Одним из немногих возможных путей, позволяющих судить о характере взаимодействия электронов с молекулой, является изучение экспериментальных данных по масс-спектрам сложных молекул. При небольщих энергиях электронов (10—12 эв) в масс-спектрах будут присут" ствовать только пики, отвечающие ионизированной молекуле— молекулярному иону. По мере увеличения энергии электронов вероятность ионизации возрастает. Появляется больше возможностей для протекания процессов диссоциации молекулярные ионы приобретают избыточную энергию и переходят из основного состояния в возбужденное, соответствующее энергии диссоциации образуются осколочные ионы, свободные радикалы, атомы, а также возбужденные молекулы. Все эти процессы, объединяемые общим названием — [c.18]

В молекуле N2 осуществляется тройная связь между атомами азота. Она характеризуется ядерным расстоянием йi(NN) = 1,095 А, волновым числом <о = 2331 см силовой константой к = 22,4 и энергией диссоциации 226 ккал/моль. Энергия разрыва первой из трех связей N = N оценивается в 130 ккал/моль. Ионизационный потенциал молекулы N2 весьма высок— 15,6 в. Для энергии диссоциации молекулярного иона N2 расчетным путем найдено 202 ккал/моль. [c.388]

Образование положительных осколочных ионов и радикалов, возникающих при диссоциации молекулярного иона, которая начинается через 10 °—10 с после бомбардировки [c.364]

Оказывается возможным идентифицировать ионы, образующиеся из свободных радикалов в присутствии ионов той же формулы, которые возникают при диссоциации молекулярного иона это достигается снижением энергии ионизирующих электронов. Для ионизации свободных радикалов требуется меньшее количество энергии на величину, равную сумме энергии диссоциации молекулы и энергии осколков. Свободные радикалы, образующиеся при термическом разложении образца в присутствии раскаленного катода, могут вызвать ошибки в определении потенциала появления, поскольку они частично ионизуются электронами низких энергий. [c.487]

Задача о достаточно проста и может быть численно решена до любой степени точности как в приближении Борна — Оппенгеймера, так и без него. (Разумеется, использование этого приближения упрощает расчет.) Полная энергия основного состояния Н+, вычисленная в приближении Борна —Оппенгеймера, при равновесном межъядерном расстоянии 2,0 ат. ед. равна —0,6026342 ат. ед. При диссоциации Н+ образуются атом водорода и ион водорода. Ион водорода представляет собой оголенный протон, так что, согласно нашему условию относительно отсчета энергии, при котором нулевая энергия соответствует изолированным частицам, находящимся на бесконечно большом расстоянии друг от друга, энергия атома водорода и нона водорода при таком расстоянии между ними должна в точности совпадать с энергией атома водорода, равной —0,5 ат. ед. Следовательно, вычисленная энергия диссоциации составляет 0,10263 ат. ед. Эту энергию диссоциации обозначают символом Ве. Она соответствует указанному выше фиксированному межъядерному расстоянию и не учитывает энергии нулевых колебаний. Поправку на энергию нулевых колебаний можно ввести в результат, полученный в приближении Борна — Оппенгеймера, следующим образом вычислить энергию при нескольких межъядерных расстояниях вблизи равновесного значения, рассматривая энергию как функцию смещения, а затем получить из этой функции силовую постоянную, по которой можно вычислить энергию нулевых колебаний. После введения такой поправки энергия диссоциации молекулярного иона водорода, обозначаемая в этом случае символом Ой, оказывается равной 0,09748 ат. ед. [c.195]

Таким образом, возможность диссоциации молекулы газа ударом быстрого иона ири применявшихся энергиях ионов ш,елочных элементов нельзя считать экспериментально доказанной. Вместе с тем диссоциация молекулярных ионов при их столкновениях с молекулами газа при достаточно большой энергии ионов представляет собой твердо установленный факт. Отсюда можно заключить, что для диссоциации молекул ударом быстрого иона требуются значительно большие энергии ионов, чем те, которые применялись в опытах А. Б. Шехтер и сотрудников. [c.434]

Метастабильные ионы играют большую роль при получении сведений о количестве ступеней процесса диссоциации молекулярного иона. Например, ион [c.266]

Диссоциация молекулярного иона происходит через состояние некоторого активированного комплекса. Скорости распада молекулярного иона по различным направлениям зависят от вероятности концентрирования энергии таким образом, чтобы образовались определенные конфигурации активированного комплекса, приводящие к диссоциации. Согласно этой теории молекула при столкновении с электроном ионизируется за 10 с, а затем до ее распада проходит довольно большой промежуток времени, 10 —10 с. [c.8]

Ниже представлена энергия диссоциации молекулярных ионов серу- (I) и кислородсодержащих (П) соединений (I — X = 5, [c.165]

Диссоциация происходит через состояние активированного комплекса. Скорости диссоциации молекулярного иона по различным путям определяются вероятностью концентрирования хаотически распределенной энергии таким образом, чтобы образовать определенные конфигурации активированного комплекса, приводящие к диссоциации. [c.273]

Вероятность диссоциации молекулярного иона по заданному направлению определяется [c.7]

Рассмотрение масс-спектров меченого углеводорода СОз (СН2)24—СОз привело Р ихаге и сотрудников [92] к выводу об образовании осколочных ионов из средней части насыщенной цени, так как осколочные ионы Со—С5 не содержали дейтерия. Теоретическое исследование диссоциации молекулярных ионов метановых углеводородов нормального строения показало [93], что осколочные ионы получаются в результате конкурирующих последовательных актов распада, при этом каждый ион распадается, образуя заряженные осколки с числом углеродных атомов не менее половины исходного. [c.51]

Другое направление распада — образование ионов (М —15)+, количество которых мало зависит от величины ра-днкяла Я, резко падает при его разветвлении [178—180] с одновременным увеличением интенсивности пика, отвечающего ионам [(СНз)з51 ]+ (рис. 29). Последующий распад ионов (М—15)+ и (М—29)+ связан с миграцией водорода и выделением нейтральной частицы с массой 28, возможно имеющей структуру этилена. Эти реакции можно проследить на примере диссоциации молекулярного иона диметилдиэтилсилана [c.101]

При образовании рюна 0 из молекулы О2 удаляется электрон, обладающий максимальной энергией, т. е. один из электронов, находящихся на вырожденных разрыхляющих ВЗМО тг . Уменьшение числа разрыхляющих электронов приводит к повышению порядка связи (число связываюшлх электронов становится больше числа разрыхляющих уже не иа четыре, а на пять) и, следовательно, к образованию более прочной молекулы. Именно поэтому энергия диссоциации молекулярного иона 0 выше, чем энергия диссоциации молекулы О2. [c.129]

В литературе высказываются утверждения, что такая перестройка связана с перескоком протона на место щелочного иона. В действительности такой процесс представляется маловероятным, поскольку в конденсированных фазах время жизни возбужденных состояний ионов составляет примерно 10- ° с, тогда как процессы диссоциации молекулярных ионов протекают существенно медленнее. Кроме того, известно, что энергия ОН-связи составляет около 4,5 эВ, а это означает, что при дозах -у-облуче-ния 3-102 Кл/кг количество смещенных атомов будет менее 10 см-з. Между тем по данным измерений ИК-спектров количество ОН-связей, у которых изменилась степень водородного связывания (о чем свидетельствует изменение частоты колебаний), на 3—4 порядка больше. [c.78]

В случае нормальных 1-фенилалканов, включенных в первую группу таблицы, основным процессом диссоциации молекулярного иона является отрыв алкильного радикала по р-связи (атом водорода для толуола). При достаточно длинной алкильной цепи этот разрыв сопровождается миграцией атома водорода к образующемуся иону [c.44]

П-Т0ЛИЛ-, 2-метил-5-(/г-толил)- и 4-/г-толилпиридинов резко меняет характер диссоциации молекулярного иона, причем исчезает различие между 2- и 4-изомерами. Так, интенсивность пиков ионов (М —Н)+ и (М —2Н)+ у обоих изомеров одинакова (15,5 и 6,0% соответственно). Близка интенсивность пиков и других ионов. По-видимому, при отрыве атома водорода от молекулярного иона этих изомеров образуется ион пиридилтропилия, который далее распадается по описанному выше пути с образованием Фз, Ф4, а также ионов с массами 141, 140, 139, 115, 89. [c.237]

Исследование 3,5-дифенплизоксазолов, содержащих в 4-положении галогены или метильную группу [612, 613] также показало, что основные направления диссоциации молекулярного иона определяются, в первую очередь, процессами изомеризации, протекающими в этом ионе до стадии его разложения, причем заместители в 4-положении изоксазольного ядра оказывают очевидное влияние на вес соответствующей перегруппировочной компоненты [c.270]

В работе Гурьева М. В., Тихомирова М. В. и Туницкого Н. Н. [Изв. АН СССР, сер. физ., 24, № 8, 975 (1960)] высказана следующая гипотеза о механизме образования 0СК0.Ч0ЧНЫХ ионов из молекул парафинов под действием электронного удара. Предполагается, что энергия возбуждения, передаваемая электроном, успевает до диссоциации молекулы перераспределиться не по всей молекуле, а лишь на ограниченное число колебательных степеней свободы. Диссоциация молекулярного иона происходит в области возбуждения. Эта гипотеза подтверждается тем, что масс-спектры больших молекул алканов практически совпадают и содержат в основном осколочные ионы Сг, Сз, С4.— Прим. ред. [c.273]

Из рассмотрения процессов перегруппировок следует, что в результате этих процессов в спектре появляются Л1шии таких ионов, которые не могут образоваться при простой диссоциации молекулярного иона. На примере фосфатов видно, что процессы перегруппировок играют особенно большую роль при ионизации соединений, состоящих не только из углерода и водорода. Это приводит к тому, что при анализе неизвестного соединения возникают сомнения, принадлежит наблюдаемая линия к спектру этого соединения или она обусловлена присутствием каких-либо примесей. И именно в этом случае вопрос можно решить однозначно, прибегнув к помощи метода газо-жидкостной хроматографии. Из всего сказанного следует также, что в дополнение к известному каталогу масс-сиектров углеводородов [25] необходима широкая публикация масс-спектров не только чисто углеводородных соединений. [c.378]

Результаты, полученные в этой работе, свидетельствуют, что характер диссоциации молекулярных ионов определяется в первую очередь тем временем, которое имеется у иона для того, чтобы в результате процессов внутримолекулярной перегруппировки в нем могли возникнуть различные возможные конфигурации атомов, присоединенных к углеродной цепи. Если ион образуется в относительно низком энергетическом состоянии, между ним и другими близко лежащими энергетическими состояниями с большой вероятностью будут происходить многочисленные переходы, энергия активации которых, по-видимому, мала. Окончательное распределение атомов между такими конфигурациями будет приближаться к статистическому нри увеличении времени жизни молекулярного иона. Если в акте ионизации ион приобретает более высокую энергию, время жизни иона весьма мало и преддиссоциативное распределение атомов сильно отличается от статистического. [c.388]

E. I V a s h E. V., Диссоциация молекулярного иона водорода под действием электронного удара. Phys. Rev., 112, 155 (1958). [c.703]

Сродство атома гелия к электрону очень мало и составляет 0,08 эВ. Сродство к протону 1,8 эВ. Энергия диссоциации молекулярного иона Не равна 2,24 эВ, подвижность иона Не в газовом разряде максимальна при 200 К и равна 0,0022 м7(В-с) подвижность иона Не+ монотонно падает с температурой максимальное значение порядка 0,0014 м7(В-с) при 50 К. Коэффициент ион-электронной рекомбннацнн в гелии при давлении 133,3 Па и температуре электронов 0,03 эВ равен [c.528]

Атомные характеристики. Атомный помер 54, атомная масса 131,3 а е.м, атомный объем 36,76-10 м7моль, атомный радиус 0,218 нм, потенциалы ионизации I (эВ)- 12,127, 21,2 32,1. У твердого ксенона г. ц. к. решетка. (при 10 К) а=0,613 нм. Относительно низкие значения первых потенциалов ионизации определяются экранирующим Действием большого числа электронных обо.почек. Электронная конфигурация изолированного атома 5 25р . Природный ксенон является смесью девяти стабильных изотопов, среди которых наиболее распррстрапены Хе (содержание 26,44 %), з Хе (21,18 %) п (26,89 %). Получено также 15 радиоактивных изотопов ксенона, среди которых особенно важен Хе (период полураспада 9,13 ч), имеющий очень большое эффективное поперечное сечение захвата тепловых нейтронов (2,72-10" м ). Для природного ксенона это сечение существенно меньше и равно (35 5)Х Х10 2 м2 при среднем сечении рассеяния для максвелловского спектра нейтронов (4,3 0,4) 10 м . Энергия диссоциации молекулярного иона Хс 2 равна 1,0 эВ [c.544]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология