Колебательное возбуждение ионов

Потенциал ионизации, определяемый методом электронного удара, в большинстве случаев представляет собой так называемый вертикальный потенциал, который больше адиабатического на величину энергии колебательного возбуждения иона, вследствие различия равновесных расстояний между ядрами в молекуле и молекулярном ионе [130]. [c.174]

Основные процессы распада колебательно-возбужденных ионов, образованных удалением электрона с орбитали неподеленной пары азота идут путем разрыва С—С- и С—Н-связей, находящихся в р-положении к гетероатому. Энергетически наиболее выгодным процессом распада является процесс образования ионов [c.194]

Обычно говорят, что эта энергия равна вертикальному потенциалу ионизации молекулы, который больше адиабатического на величину энергии колебательного возбуждения иона. Так, вертикальный потенциал ионизации водорода близок к 16,0 эв. [c.28]

Г. Колебательное возбуждение ионов [c.17]

Вертикальные переходы в ионные состояния объясняют также некоторые процессы колебательного возбуждения ионов. Поскольку [c.18]

Влияние вращательного и колебательного возбуждения ионов. Как уже [c.184]

Анализ экспериментальных данных показывает, что при низких температурах газа процессы диссоциативной рекомбинации и ассоциативной ионизации не являются детально обратными, т. е. идут через разные автоионизационные состояния [127, 137, 139]. В условиях ударных труб существенный вклад в ассоциативную ионизацию дают процессы, детально обратные диссоциативной рекомбинации при низких температурах. Но незавершенность релаксации ФР частиц по колебательным и электронным уровням, а также процессы диссоциации молекулярных ионов приводят к существенному влиянию на величину скорости и определяемых из этих данных коэффициентов. Это, в частности, явилось предметом ошибочного утверждения о существенном влиянии колебательного возбуждения ионов на коэффициенты диссоциативной рекомбинации ArJ, Nea, N (подробнее см. в[127,137,139]). [c.166]

Спонтанное излучение фотонов только частично определяет время л<изни состояния, так как наряду со спрятанным излучением фотонов возможны другие процессы потери энергии возбуждения квантовой системой. К таким процессам относятся взаимодействия между атомными системами, приводящие к безызлучательному переходу энергии возбуждения на другие степени свободы, например, столкновения между атомами может перевести энергию возбуждения в кинетическую энергию их дви-х ения, электронное возбуждение в молекулах и атомах может перейти в колебательное возбуждение ионов. В ядерных системах к таким процессам относятся передача энергии возбуждения ядра электронам атома (явление внутренней конверсии), или ядерные превращения, сопровождающиеся вылетом из ядра нуклонов, электронов и т. д. Если такие процессы характеризовать парциальными временами жизни Ta i), то общее время жизни Та квантового состояния будет определяться формулой [c.459]

Теория дает весьма ограниченную информацию о процессах диссоциативной ионизации. Относительно благополучно здесь обстоит дело для двухатомных молекул. Метод расчета сечения образования осколочных ионов двухатомных молекул с известными потенциальными кривыми при больших энергиях электронов был предложен в работе [1550]. Рассмотрим, например, диссоциативную ионизацию молекулы водорода. На рис. 8 приведены потенциальные кривые для основных электронных состояний молекулы и молекулярного иона. Обозначив ыеждуядерное расстояние, соответствующее потенциальной энергии иона, равной энергии его диссоциации, через Гс и ядерную волновую функцию молекулы нулевого колебательного уровня через о. для вероятности того, что вертикальный переход приведет к колебательному возбуждению иона, превосходящему энергию диссоциации, и следовательно, сможет образоваться осколочный ион, будем иметь [c.369]

Скорость мономолекулярного распада ионов зависит от запаса их внутренней энергии. Молекулярные ионы, образующиеся при действии ионизирующих излучений на молекулы, в общем случае оказываются в колебательно- и электронно-возбужденных состояниях. Возникновение колебательного возбуждения иона связано с изменением характеристик колебаний молекулы (межъядерного равно(весного расстояния, частоты колебаний) при электронном переходе. Наиболее эффективно колебательное возбуждение ионов происходит ири удалении а-электронов, которые вносят наибольший вклад в энергию химической связи менее эффективно — в случае я-электронов и еще менее эффективно — при удалении /г-электронов гетероатомов, непосредственно не принимающих участия в химической связи. Заселенность колебательных уровней иона в основном или электронно-возбужденно1м состояниях зависит от механизма ионизации. Автоионизация обычно приводит к заселению более высоких колебательных уровней иона, чем прямая ионизация [8, 9]. Другим источником колебательного возбуждения [c.87]

При данной энергии захватываемых электронов все молекулярные ионы образуются с одной энергией возбуждения, равной сумме энергии захватываемого электрона и энергии электронного сродства молекулы. Для резонансов в области энергии электронов 5—8 эв энергия возбуждения молекулярного иона значительно превышает среднюю энергию возбуждения положительных ионов в стандартных условиях ионизации, принятых в масс-спектрометрии. Особенность резонансных процессов образования осколочных ионов заключается в том, что избыточная энергия может быть рассеяна только в процессе диссоциации — на поступательную энергию продуктов диссоциации и их внутреннее (колебательное) возбуждение. Большая избыточная энергия реакции означает большее колебательное возбуждение ионов, которое способно привести как к их дальнейшей диссоциации, так и к автоотщеплению электрона. Ионы структуры а энергетически менее выгодны, но избыточная энергия реакции (I) меньше избыточной энергии реакции (П). [c.55]

Отсюда следует, что коэффициент диссоциативной рекомбинации, проходящей через образование низколежащих автоионизационных состояний молекулы, зависит от температуры электронов и колебательной температуры Т по закону при низкой колебательной температуре и — при высокой колебательной температуре. При этом использовано, что, согласно формуле (1.3.10), ширина авто-ионизациотюго уровня не зависит от расстояния между ядрами и, следовательно, колебательного возбуждения иона. Что касается рекомбинации через высоколежащие автоионизационные состояния, то в этом случае имеет место более сложная зависимость коэффициента рекомбинации с ростом электронной колебательной температуры, в частности, он может увеличиваться с ростом температуры. Как можно видеть из приведенных рассужде1шй и из анализа экспериментальных данных, представленных в табл. 1.3.2 и на рис. 6, в случае инертных газов диссоциативная рекомбинация связана с образованием низколежащих автоионизационных состояний молекулы. Для некоторых молекулярных газов определенную роль в диссоциативной рекомбинации мои ет играть и образование высоковозбужденных автоионизационных состояний молекулы. [c.80]