Газохроматографическое определение энергии водородной связи между молекулами адсорбата

ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ ЭНЕРГИИ ВОДОРОДНОЙ СВЯЗИ МЕЖДУ МОЛЕКУЛАМИ АДСОРБАТА [c.130]

Из рис. 1-41 видно, что для н-алканов, молекулы которых взаимодействуют друг с другом только неспецифически, определения статическими и газохроматографическими методами дают близкие величины. Эти величины близки также и к теоретически вычисленным для адсорбции отдельных молекул величинам—Ф . В случае же спиртов, т. е. молекул группы В, способных специфически взаимодействовать друг с другом, только газохроматографические определения теплот адсорбции при очень малых заполнениях и повышенных температурах дали величины qstl, близкие к величинам Фд, вычисленным для адсорбции отдельных молекул. Калориметрические же определения и определения из изостер, проведенные при значительно больших заполнениях поверхности, а также при более низких температурах (около 20 °С) дали значительно более высокие значения qst. Эти значения включают не только вклад энергии неспецифического взаимодействия адсорбат—адсорбент, но и вклад энергии специфического взаимодействия адсорбат—адсорбат, т. е. энергию взаимной ассоциации молекул спиртов с образованием между ними водородной связи. Действительно, из рис. 1-41 видно, что разница результатов калориметрических и газохроматографических определений составляет в этом случае около 5 ккал аюл, т. е. энергию водородной связи между адсорбированными молекулами спиртов. [c.71]

При адсорбции на графитированной саже сильно проявляются взаимодействия адсорбат — адсорбат особенно у молекул группы О. Однако при малых степенях заполнения и высоких температурах газо-хроматографические определения позволяют определять теплоты адсорбции изолированных молекул. Теплоты адсорбции спиртов, определенные газо-хроматографическим методом, на 4,8 ккал1моль меньше калориметрических и близки к теоретически вычисленным значениям энергии адсорбции отдельных молекул спиртов на базисной грани графита [14, 15]. Эта разница газохроматографических определений с калориметрическими связана с тем, что в первом случае теплоты адсорбции определяются при весьма низких степенях заполнения поверхности и более высоких температурах, когда молекулы спиртов не могут взаимно ассоциировать и адсорбируются отдельными молекулами. Разница между газо-хроматографическими определениями и калориметрическими позволяет определять энергию ассоциации спиртов на поверхности адсорбента. По данным Беляковой, Киселева и Ковалевой [15], эта энергия составляет 4,8 ккал/моль и относится в основном к энергии взаимной водородной связи молекул спиртов в монослое. [c.475]