Определение водородной связи

Дайте определение водородной связи. [c.36]

Сформулируйте определение водородной связи. Приведите примеры соединений, способных образовывать водородные связи (внутримолекулярные и межмо-лекулярные). На какие физические свойства соединений оказывает влияние наличие водородной связи [c.6]

Установить наличие водородной связи можно различными способами, в том числе измерением дипольных моментов, по особенностям растворимости, понижению температуры замерзания, теплотам смешения, но наиболее важный способ основан на том влиянии, которое оказывает водородная связь на вид инфракрасных [9] и других спектров. Частоты колебаний в ИК-спектре таких групп, как О—Н и С = О, значительно сдвигаются, если эти группы участвуют в образовании водородной связи. При этом всегда наблюдается сдвиг полос поглощения в область более низких частот для обеих групп А—Н и В, причем для первых этот сдвиг более значителен. Например, свободная группа ОН в спиртах и фенолах поглощает в области от 3590 до 3650 см если же эта группа участвует в образовании водородной связи, полоса поглощения смещается на 50—100 см и расположена в области от 3500 до 3600 см [10]. Во многих случаях в разбавленных растворах только часть ОН-групп участвует в образовании водородных связей, а часть находится в свободном состоянии, тогда в спектрах наблюдается два пика. С помощью инфракрасной спектроскопии можно различить меж- и внутримолекулярные водородные связи, поскольку первые дают более интенсивный пик при повышении концентрации. Для определения водородных связей используются и другие виды спектроскопии КР-, электронная, ЯМР-сиектроскопия [11, 12]. Поскольку при образовании водородной связи протон быстро переходит от одного атома к другому, ЯМР-спектрометр записывает усредненный сигнал. Водородную связь определяют обычно по смещению химического сдвига в более слабое поле. Водородная связь меняется в зависимости от температуры и концентрации, поэтому сравнение спектров, записанных в разных условиях, служит для определения наличия водородной связи и измерения ее прочности. Как и в ИК-спектрах, в спектрах ЯМР можно различить меж- и внутримолекулярные водородные связи, так как последняя не зависит от концентрации. [c.115]

Спектроскопическое определение водородной связи 119 [c.119]

Эта книга представляет большой интерес еще и потому, что ее авторы сами являются активными исследователями, внесшими заметный вклад в учение о водородной связи. В ней впервые дано четкое определение водородной связи. Это вовсе не столь очевидно и просто, как казалось бы. Еще в 1957 г. на международном совещании по водородной связи в Любляне (Югославия), в котором принимали участие виднейшие специалисты, на вопрос, что такое [c.5]

Определение водородной связи. Всякое точное определение Н-связи имеет свои преимущества и недостатки. Этот вопрос более подробно обсуждается в гл. 6, где приводится обоснование предлагаемого ниже определения. Было бы неверным начинать рассмотрение Н-связи, не дав характеристики границ применимости этого понятия, как их себе представляют авторы. [c.14]

ОПРЕДЕЛЕНИЕ ВОДОРОДНОЙ СВЯЗИ [c.168]

Определение водородной связи 169 [c.169]

После того как мы дали определение водородной связи и рассмотрели ее качественные проявления, можно перейти к ее количественным характеристикам. Так как образование Н-связи представляет обратимый процесс, к нему приложимы уравнения термодинамики. К счастью, обычно рассматриваются довольно простые случаи равновесия, к тому же в легко доступном интервале температур, чаще всего от О до 200°. [c.179]

Существуют и другие системы, такие как В—Н—В и У—Н—которые формально подпадают под определение водородной связи. Такие связи могут быть очень прочными [41]. Однако но сравнению с типичными водородными связями эти системы отличаются по числу электронов, участвующих в образовании связи, по электроположительности элементов и др. Чтобы отличать такие системы от электроотрицательных систем с водородными связями, их часто называют системами с мостиковыми атомами водорода (см. разд. 14). [c.183]

Отметим, что с точки зрения этого определения, водородную связь, сопровождающуюся коллективизацией и переносом электронов, можно также рассматривать как один из видов химической связи. [c.6]

Кроме этого, влияние растворителя может сказаться и в том случае, когда наблюдается взаимодействие между растворенным веществом и растворителем. Это явление, как показано на стр. 71, было использовано для определения водородной связи. Взаимодействие между растворителями и ФОС и его влияние на спектры поглощения описаны Геддесом [36]. [c.425]

Для интерпретации структурных результатов численных экспериментов очень важен вопрос формального определения водородной связи между молекулами воды. При анализе/-структур водородная связь вообще не может быть определена однозначным образом [386, 405, 406]. Это заключение согласуется с выводом Ю. И. Наберухина о том, что водородная связь может быть строго определена только для собственных структур, в частности, для / -структур [383]. Тем не менее вопрос о водородных связях в ансамбле /-структур столь важен, что, начиная уже с первых работ по моделированию водных систем, предлагались различные подходы к их поиску. При этом наметились две группы критериев водородных связей энергетические и геометрические. Согласно геометрическим критериям, любая пара молекул считается соединенной водородной связью, если расстояние между атомами кислорода, угол О—Н. .. О и (или) расстояние между атомом водорода и атомом кислорода не выходят за пределы некоторых значений, установленных на основании анализа данных о структурах кристаллов. Поскольку структуры кристаллов — это собственные (К) структуры, то прямое перенесение полученных для них зависимостей на мгновенные (/) структуры, собственно говоря, не правомерно. Согласно энергетическим критериям, любая пара молекул, энергия взаимодействия которой по модулю больше некоторой величины инв, считается соединенной водородной связью. Энергетический крите- [c.140]

Диолы. Образование цикла протекает легче в случае цмс-циклогексан-диола-1,2, чем для транс-изомера. Этот эффект проявляется не только при циклизации, но и при реакциях, проходящих через образование промежуточного цикла. На первый взгляд расстояние между атомами кислорода не может вызвать большого различия между этими двумя изомерами. Однако следует принять во внимание еще два фактора прежде всего уплощение цикла (разд. 3.5.1.3), при котором двугранные углы становятся равными 54° /(0,942 рад), а не 60° (1,047 рад), что приводит к сближению групп ОН в цис-изомере и удалению групп ОН в транс-изомере. Это обстоятельство подтверждается различными физическими методами, в том числе определением водородной связи в ИК-спектрах. Так, длина водородной связи в цис-шкло-гександиоле-1,2 составляет 2,22А (22,2-10 нм), ав транс-изомере — 2,37А (23,7-10- нм). Второй фактор заключается в том, что уменьшение двугранного угла при циклизации происходит легче в случае цис-сочленения, при котором кресло уплощается больше, чем при транс-сочленении, способствующем складыванию кресла. [c.91]

В случае простой реакции (П1-5) интерпретация результатов не вызывает сомнений и вычисляемые по приведенным уравнениям термодинамические величины однозначно относятся к одной определенной водородной связи АН - - -В. Иное положение наблюдается в случаях сложных реакций, сопровождающихся образованием полимерных самоассоциатов в воде, спиртах, аминах и тем более в высокомолекулярных соединениях. Здесь определение существующих равновесий, типов и кратности ассоциатов и числа Н-связей много сложнее и часто неоднозначно. Несмотря на многочисленные исследования спектральными и прочими методами, размер и строение ассоциатов и, соответственно свойства отдельных Н-связей остаются во многом неясными. [c.139]