Определение энергии водородной связи

Тиолы в отличие от спиртов, кислот и аминов образуют слабые водородные связи. Частота поглощения S—Н практически не изменяется в спектрах тиолов в жидком, газообразном состоянии, а также в нейтральных растворителях. Если растворитель имеет основные свойства, то частота поглощения существенно уменьшается, что свидетельствует об увеличении энергии взаимодействия функциональной группы растворителя с группой S—Н тиола. Калориметрически определенная энергия водородной связи тиолов с полярными растворителями не превышает 6,28 кДж/моль. [c.335]

Попытки определения энергии водородной связи в воде были предприняты давно и небезуспешно. Однако значения, полученные различными авторами, не совпадали между собой, хотя и имели один и тот же порядок. Они находятся в интервале от 1,3 до 8,1 ккал моль [6, 52, 85, 87, 103, ИЗ—115]. Расхождение возникает,очевидно, потому, что авторы исходят из различных представлений понятия водородной связи, структурной модели воды, состояния воды, при котором производится расчет. В настоящее время наиболее достоверным, приемлемым и часто используемым значением является 4,5—5,0 ккал моль [15, 84, 116]. [c.20]

При определении энергии водородных связей, образуемых водой с анионами в кристаллогидратах,, в ряде случаев мы столкнулись с трудностью выбора частот для этих целей. Трудность эта была связана с тем, что в области валентных ОН-колебаний наблюдалась сложная картина спектра В частности, это имело место в случае семиводных сульфатов магния, железа и цинка, для ко- [c.72]

ИНФРАКРАСНАЯ СПЕКТРОСКОПИЯ И СПЕКТРАЛЬНОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ ЭНЕРГИИ ВОДОРОДНОЙ СВЯЗИ [c.112]

ИК-спектроскопия и определение энергии водородной связи 115 [c.115]

Иогансен А. Б. Инфракрасная спектроскопия и спектральное определение энергии водородной связи.— В кн. Водородная связь. М. Наука, 1981. [c.288]

Причины наблюдаемых отклонений могут быть связаны как с погрешностью определения энергии водородной связи, так и с погрешностью определения спектральных характеристик взаимодействия (частот и интенсивностей). В случае растворов обычно трудно выделить из общей энергии образования комплекса с водородной связью энергию ван-дер-ваальсового взаимодействия. Даже в случае выделения этих составляющих взаимодействия всегда возникает трудность учета вкладов, обусловленных изменением взаимодействующих частей молекул. Для спектральных характеристик взаимодействия, например для изменения частот, вызывает трудности учет кинематических взаимодействий колебаний по водородной связи и колебаний групп, участвующих в образовании водородной связи. Вследствие этого в настоящее время даже для более простого для экспериментального исследования случая растворов трудно найти универсальную корреляционную зависимость, справедливую для широкого класса систем. Считается, что зависимость между изменением частот групп, участвующих в образовании водородной связи, и энергией водородной связи в растворах близка к квадратичной [91]. Также найдено [92], что величиной, более непосредственно связанной с Природой водородной связи, является приращение интенсивности. Для разных кислот и оснований во всем известном интервале значений энергии водородной связи установлена пропорциональность между энергией образования водородной связи и приращением корня из молярной интенсивности полосы поглощения у А—Н), где А—Н — соответствующая кислота. [c.60]

ИК-спектроскопия и определение энергий водородной связи 137 [c.137]

Определение I. Первое определение энергии водородной связи формулируется в терминах энергии решетки, т. е. величина [c.143]

В случае адсорбции воды и метанола газохроматографический метод позволил определить весьма низкие величины теплот адсорбции при малых заполнениях, соответствующие взаимодействиям адсорбат — адсорбент (в области малых заполнений не накладывается взаимодействие адсорбат —адсорбат). При больших 0 в этом случае в теплоту адсорбции вносят значительный вклад специфические взаимодействия адсорбат — адсорбат. Это открывает возможность газохроматографического определения энергии водородной связи в монослоях на поверхности неспецифического адсорбента (см. ниже стр. 130—132). [c.121]

ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ ЭНЕРГИИ ВОДОРОДНОЙ СВЯЗИ МЕЖДУ МОЛЕКУЛАМИ АДСОРБАТА [c.130]

Строгое теоретическое обоснование зависимости величин Avoh и /в//с от энергии взаимодействия встречает большие трудности. Вследствие этого представляет интерес использование в работе [58] параметрической зависимости для определения энергии водородной связи адсорбированных молекул с поверхностными гидроксильными группами. С помощью вычисленного по энергии специфического взаимодействия диэтилового эфира с поверхностью кремнезема электроноакцепторного фактора си-ланольной группы удалось найти теплоты образования водородной связи. Эти величины находятся в хорошем соответствии с величинами разностей теплот адсорбции на гидроксилированной и дегидроксилированной поверхностях кремнезема, т. е. с величинами AQoпeциф [c.185]

Определение энергии водородной связи в парах уксусной и н-масляиой кислот с помощью инфракрасной спектро скопии. [c.251]

Определение энергии водородной связи изомасляиой кислоты в растворах по инфракрасным спектрам. [c.277]

Экспериментальная величина энергии водородной связи. Экспериментальная величина энергии водородной связи во льду часто является полезной величиной при сравненин ее с теоретическими значениями или при интерпретации экспериментальных данных. Изучение литературы по этой теме показывает, что имеется широкий интервал значений этой величины. Каждое нз них соответствует одному из нескольких возможных определений энергия водородной связи , а выбор определения зависит от того, в экспериментальной или теоретической работе оно используется. Давайте рассмотрим некоторые определения ее и значения энергии водородной связи с, к которым приводят эти определения. [c.142]

Были измерены энергии водородных связей различных нитросоединений с фенолом. Выбор фенола в качестве донора протонов обусловлен его хорошей донорной способностью и малой степенью самоаосоциации. Определение энергии водородной связи проводилось стандартным методом по интенсивностям полосы валентного колебания свободной ОН-группы. На основе уравнения Вант-Гоффа была выведена расчетная формула. Константа равновесия между свободной и связанной формами выражается следующим образом [c.379]

Вышеприведенные формулы для определения энергии водородных связей являются полуэмпирическими и приближенными. Эти и другие уравнения типа уравнения Бэджера - Бауэра опираются на предположение о пропорциональности между разностью частот колебаний связи Н— О свободной и связанной водородной связью (ЛР) энтальпией водородной связи АН, Однако, как показано Иогансеном [Зб] и Пиментелом [4], в действительности зависимость АН от Д нелинейна, что особенно заметно для слабых водородных связей. [c.266]

Сравнивая спектры гидроперекисей кумола и л-цимола, можно видеть, что введение метильной группы в ароматическое кольцо не изменяет характер спектра. Не меняется практически и величина смещения Ауон. Можно предположить, что и энергия внутримолекулярного взаимодействия такая же, как для гидроперекиси кумола. Экспериментальное определение энергии водородной связи для гидроперекиси л-цимола, полученное из температурной зависимости относительной интенсивности полос поглощения (рис. 2), подтверждает это предположение. Величина энергии связи ОН. .. я-электроны в моле- [c.112]