Физико-химические процессы, протекающие при деструкции ПАН-волокна

Гидролитическая деструкция (гидролиз) волокон протекает иначе. Этому виду деструкции подвержены только волокна, содержащие такие группы в основной макромолекулярной цепи, которые способны связывать воду водородной связью (например, полиамидные, полиэфирные, ацетатные, гидратцеллюлбзные). При температурах выще 200° С или в присутствии ионов Н+ или ОН амидные и эфирные группы гидролизуются, цепи рвутся, на концах образуются новые функциональные группы (гидроксиль- ные, карбоксильные, альдегидные, аминные и др.). Кинетически эти процессы хорошо описываются обычными физико-химическими уравнениями гидролиза в гетерогенной среде. Концевые группы при высоких температурах способны вновь вступать в реакции конденсации, в, результате чего образуются разветвленные и сшитые макромолекулы. [c.338]

Увеличение индекса кристалличности и размеров кристаллитов связано с протеканием процесса дополнительной кристаллизации во время отделочных операций и эксплуатации вискозных волокон. Данные об изменении набухания и равновесной сорбционной способности, приведенные в табл. 2.3, также указывают на уменьшение доступности гидроксильных групп целлюлозы в результате снижения доли аморфных участков в процессе дополнительной кристаллизадаи. Предпосылкой для дополнительной кристаллизации является окислительная и гидролитическая деструкция [16]. В условиях щелочной отварки, отбелки и стирок наблюдается значительное снижение степени полимеризации вискозных волокон и хлопка, возрастает дефектность их кристаллитов. Наиболее глубоко деструкция протекает у обычного вискозного волокна. После 50 стирок оно имеет самое низкое значение степени полимеризации (104), что обусловливает резкое ухудшение эксплуатационных свойств. Эксплуатационные свойства высокомодульных и полинозных волокон, применяемых в смесях с хлопком, сохраняются в большей степени. Химическая деструкция и изменения надмолекулярной структуры оказьшают существенное влияние на физико-механические показатели волокон в процессе эксплуатации. Так, прочность обычного вискозного, высокомодульного, полинозного волокна и хлопка после отбелки и 50 стирок снижается соответственно на 30, 39, 62 и 70 %. Наблюдается также значительное снижение прочности волокон в мокром состоянии у высокомодульного волокна - на 50, у полинозного волокна - на 78 и у хлопка — на 44 %. Обьмное вискозное волокно в этих условиях практически полностью теряет прочность в мокром состоянии. Следует отметить, что абсолютное значение прочности в сухом и мокром состоянии у высокомодульного волокна значительно вьш1е, чем у других волокон, что свидетельствует о более высокой устойчивости высокомодульного волокна к химическим и механическим воздействиям в процессе эксплуатации. У высокомодульного и полинозного волокна на достаточно высоком уровне сохраняется и модуль Упругости в мокром состоянии. [c.67]