Дополнительные условия для обратимых процессов

Правило фаз было выведено в предположении, что на фазы гетерогенной системы не наложено никаких дополнительных ограничений, кроме вытекающих из условий равновесия. Случай обратимых химических реакций мы только что рассмотрели. Здесь же мы обсудим ограничительные условия другого рода и в первую очередь остановимся на азеотропных системах. Как известно, для азеотропов характерно обязательное условие — равенство составов жидкости и пара. В случае бинарных азеотропов — это одно дополнительное условие, и, соответственно, двойная двухфазная азеотропная система имеет только одну степень свободы. Моновариантными системами окажутся и многокомпонентные азеотропы, так как условие равенства составов будет давать п — 1 дополнительных условий . Дополнительное разъяснение состоит в следующем азеотропная система ведет себя как моновариантная только в таких процессах, при которых сохраняется условие азеотропии. Если же условие азеотропии сохранять не требуется, то раствор азеотропного состава, находящийся в равновесии с паром, — это обычная двухкомпонентная двухфазная система. [c.20]

Коэффициенты активности были введены первоначально как эмпирические величины, которые можно найти при изучении эффектов, характерных для растворов в состоянии равновесия. Для этого используют такие явления, как изменение упругости пара над раствором с изменением концентрации электролита, зависимость обратимой э. д. с. от состава раствора и т. п. Поскольку необходимость введения коэффициентов активности в уравнения для идеальных систем обусловлена различием между реальными и идеальными растворами, величина их не зависит от метода определения, и при заданных условиях и составе будет иметь одно и то же значение для любых равновесных процессов. Поэтому одни и те же коэффициенты активности могут применяться для описания различных равновесных явлений. Таблицы, в которых приведены эмпирические коэффициенты активности, представляют большую ценность. В то же время в пределах теории Льюиса коэффициенты активности оказываются лишь формальными поправочными множителями, которые не связаны непосредственно с природой растворов и не поддаются теоретическому расчету. Известно, что реальные растворы отличаются от идеальных дополнительной энергией взаимодействия между образующими их частицами. Коэффициенты активности, как количественное выражение изменения свойств электролитов при переходе от идеальных растворов к реальным, должны находиться, очевидно, в функциональной зависимости от энергии взаимодействия между частицами. [c.42]

Если за время порядка времени релаксации в остальных стадиях относительные изменения концентрации всех компонентов — как участвующих, так и не участвующих в быстро устанавливающемся равновесии, незначительны, то произведение реакции для рассматриваемой обратимой стадии на протяжении основной части процесса будет практически равно константе равновесия. Это дает дополнительную (помимо условий материального баланса) алгебраическую связь между концентрациями компонентов, а тем самым и между скоростями по отдельным компонентам. Следовательно, уменьшается и число дифференциальных уравнений, необходимых для описания кинетики сложного процесса. В общем случае схема может содержать несколько обратимых стадий с быстро устанавливающимся равновесием, и число дифференциальных уравнений,описывающих кинетику процесса, уменьшается на число таких стадий. [c.280]

Цикл Карно в заданном интервале температур имеет самый высокий термический КПД. Однако можно осуществить циклы, которые при наличии некоторых дополнительных условий протекания процессов, могут иметь КПД, равный термическому КПД обратимого цикла Карно. Условия эти сводятся к тому, что при осуществлении какого-либо произвольного обратимого цикла должны быть два источника теплоты постоянной температуры — теплоотдатчик с максимальной температурой цикла и тепло-приемник с минимальной температурой Т , причем в цикле должны принимать участие особые накопители тепла, так называемые регенераторы. [c.74]

Адсорбция деполяризатора на электроде может быть изучена при помощи так называемого интегрального метода со скачком потенциала [336]. Этот метод основан на определении — в виде функции от времени — количества электричества, проходящего через электрод после ступенчатого изменения потенциала электрода до значения, при котором протекает электрохимическая реакция. При определенных условиях можно рассчитать, какая доля общего количества электричества обусловлена протеканием электрохимического процесса, не связанного с диффузионной подачей вещества,и, следовательно, определить количество адсорбированного на электроде деполяризатора. Количество адсорбированного деполяризатора может быть найдено также из зависимости количества электричества Q от скорости изменения потенциала электрода V при осциллополярографическом исследовании электродных процессов с наложением линейно изменяющегося потенциала [337]. Для обратимого процесса с одной лишь электрохимической стадией и диффузионной подачей деполяризатора величина Q пропорциональна Если же деполяризатор адсорбирован на электроде, то появляется дополнительное слагаемое ( адс (про порциональное количеству адсорбированного деполяризатора), которое определяется отрезком, отсекаемым на оси ординат при экстраполяции прямолинейного графика Q — [337]. [c.66]

Д. А. Эпштейном, предложившим технологическую классификацию, приведенную на фиг, 1 [14, 15, 1ба], все обратимые реакции дополнительно разделяются еще на две группы а) смещенных двусторонних реакций, при которых благодаря благоприятным термодинамическим условиям могут достигаться высокие выходы целевых продуктов за один проход, и б) несмещенных обратимых процессов со сравнительно неблагоприятными термодинамическими условиями [c.6]

Дополнительные условия для обратимых процессов [c.388]

Очевидно, равновесный процесс может происходить только в системе, находящейся в равновесии. Поэтому из [4-А] следует, что равновесие — необходимое условие обратимости. Это значит, что обратимый процесс есть последовательность состояний равновесия. Следовательно, условие, достаточное для обратимости, является вместе с тем условием равновесия. В гл. 9 будут сделаны дополнительные замечания к этому положению. Здесь же, пользуясь сказанным, мы определим условие равновесия смеси идеальных газов, в которой возможна реакция. [c.154]

Свободный обратимый процесс АВ и обратимый процесс АС с дополнительной связью, одновременно удовлетворяющие условию а нли условию б, назовем соответственно I- или / -процессами (помнить, что буквой Z обозначается экстенсивная величина, постоянство которой является дополнительной связью). Две одновременно изменяющиеся в процессах АВ и АС сопряженные величины (р, У на рис. 63, Т, S на рис. 64) будем обозначать через Y и у (при Y = р имеем у = V, при Y, равном Т, у = S). Тогда единая формулировка полученных четырех результатов будет такой [c.253]

Скорость звука —это количественная характеристика особого физического эффекта (распространения слабых возмущений в среде), независимая по отношению к процессу движения среды и определяющаяся ее (этой среды) термодинамическим состоянием. В той мере, в какой среду можно считать идеальным газом, скорость звука следует рассматривать как функцию одной только ее температуры а= У кЯТ, где к — показатель обратимой адиабаты идеального газа). Важная особенность величины а как масштаба отнесения заключается в том, что она строго однозначным образом определяется заданием начальной температуры среды То, которая, независимо от каких-либо дополнительных условий (конфигурации канала, интенсивности диссипации энергии, начального давления и т. п.) связана с критической температурой Т уравнением [c.318]

Таким образом, па поверхности подложки вероятности столкновений двух атомов металла друг с другом и атома металла с радикалом отличны от аналогичных вероятностей в объеме. Так как TM ,> TR, то вероятность столкновения металла с металлом больше, чем металла с радикалом, т. е. на поверхности создаются благоприятные условия для образования зародышей металлической пленки. При столкновении частицы И с зародышем вероятность образования летучего соединения будет уже ниже, чем при столкновениях с изолированными атомами металла, так как в первом случае необходима дополнительная энергия активации реакции, т. е. разрыв связей металл — металл. Иными словами, на поверхности растущего слоя реакция разложения МОС будет смещена вправо. В этих условиях унос атомов металла с поверхности подложки в результате обратимости процесса невелик и рост слоя происходит так же, как и при конденсации паров металла в вакууме. Отличие состоит в том, что присутствие газообразных продуктов распада МОС на поверхности растущего слоя скажется па закономерности преимущественного роста кристаллов и на структуре пленки. Рост слоя металла па поверхности возможен и в том случае, когда степень пересыщения, вычисленная по выходу реакции разложения летучего соединении, оказывается очень малой. Таким образом, степень пересыщения не является основным параметром процесса, определяющим специфику характера роста слоя, как ото имеет место при конденсации в вакууме,. [c.177]

При более сильной специфической адсорбции молекул воды, например, при их сильном электростатическом взаимодействии с одно-и особенно многозарядными катионами солей, имеющих большие комплексные анионы (см. разд. 4 гл. II), удаление адсорбированных молекул воды с поверхности даже непористого адсорбента требует длительной откачки при высоких температурах. Удаление воды происходит еще медленнее в случае микропористых сильно специфических адсорбентов, например, в случае цеолитов. Более полная очистка цеолитов от адсорбированных молекул воды требует длительного прогрева в высоком вакууме [8] при температурах около 500 С и выше (нагрев цеолита до столь высоких температур возможен только в том случае, если при этих температурах не происходит термодеструкция цеолитной структуры, что зависит от типа решетки и состава цеолита). При выборе режима откачки и условий изучения адсорбции следует иметь в виду также возможность дополнительных процессов проникновения молекул внутрь скелета адсорбента. Так, в случае цеолитов типа X при температурах выше 100— 110 °С наблюдается медленное поглощение молекул аммиака, которое связано, по-видимому, с проникновением этих молекул внутрь образующих эти цеолиты кубооктаэдрических единиц через 6-ти членные кислородные" кольца [8]. Этот процесс требует преодоления значительных энергетических барьеров и поэтому не наблюдается при более низких температурах, при которых изотермы адсорбции аммиака обратимы и адсорбционное равновесие на поверхности больших полостей этих цеолитов наступает быстро. Для удаления адсорбированных молекул из ультрапор и из других наиболее сильно захватывающих данные молекулы мест часто требуется наряду с нагреванием применение значительно более высокого вакуума — до 10 —10" Па (10 —мм рт. ст.) [9—12]. Однако геометрия и химия обнажаемых при такой обработке участков поверхности твердого тела обычно отличаются от таковых для остальной более однородной части поверхности. [c.94]

Перенапряжение. В соответствии с положением термодинамики любой полуэлемент является необратимым, если через него протекает значительный ток. При таких условиях невозможно вычислить действительный потенциал полуэлемента, который всегда будет больше, чем соответствующий обратимый потенциал, вычисляемый по уравнению Нернста. Разность между равновесным и действительным потенциалами носит название перенапряжение. Перенапряжение можно определить как дополнительную силу, необходимую для ускорения реакции. Величина перенапряжения зависит от плотности тока, температуры и от участвующих в реакции веществ. Особый интерес представляет перенапряжение, необходимое для восстановления ионов Н+ (или воды) до газообразного водорода. При отсутствии перенапряжения этот процесс должен протекать щрц О в (при активности ионов водорода, равной единице НВЭ). В табл. 9.1 приведены величины перенапряжения водорода с разными катодами в одномолярном растворе серной кислоты. В некоторых случаях перенапряжение играет полезную роль. Например, катионы таких металлов, как железо и цинк, можно восстановить до свободных металлов с помощью ртутного катода, хотя их нормальные потенциалы более отрицательны, чем потенциал НВЭ. В этом случае высокое перенапряжение водорода на ртути не допускает его освобождения. Однако эти ионы не могут быть восстановлены из водного раствора на платиновом катоде, поскольку его потенциал ниже потенциала, требуемого для освобождения водорода. [c.143]

Независимо от выбора катализатора и других условий на селективность гидрирования и дегидрирования сильно влияет температура. Обычно чем ниже температура, тем селективнее можно провести процесс по более реакционно-способным группам или остановить его на определенной промежуточной стадии. Наоборот, повышение температуры способствует глубоким превращениям. Существенно, что нежелательные побочные реакции гидрогенолиза, крекинга, дегидроконденсации и другие имеют более высокую энергию активации, чем дегидрирование или гидрирование. Так, для крекинга н-бутана энергия активации равна 250 кДж/моль, а для его дегидрирования в м-бутен только 168—184 кДж/моль, что позволяет повысить селективность путем снижения температуры. Поскольку при уменьшении температуры одновременно уменьшаются скорость процесса и производительность реактора, то практически в каждом случае можно найти область оптимальных температур, соответствующую минимуму экономических затрат. Дополнительные ограничения на выбор этого оптимума налагает обратимость реакции гидрирования — дегидрирования. [c.453]

Теорию хронопотенциометрического электродного процесса с последующей обратимой химической реакцией разработал Делахей с сотр. [10]. Для решения уравнений (9.2)— (9.4) были сформулированы дополнительные краевые условия [c.335]

Рассмотренные адсорбционные процессы протекают достаточно быстро и, как правило, обратимо, т. е. в условиях равновесия скорость адсорбции равна скорости десорбции. Однако адсорбированные в поверхностном слое адсорбента ионы или молекулы могут медленно диффундировать в глубь твердой фазы, освобождая на поверхности места для сорбции дополнительных количеств вещества из раствора. Кроме того, наряду с физическими явлениями, обусловливающими адсорбцию, возможно и химическое взаимодей- ствие адсорбируемого вещества (адсорбата) с адсорбентом (так называемая хемосорбция). Эти причины приводят к тому, что далеко не всегда удается десорбировать полностью радиоактивный изотоп из адсорбента, в особенности, если процессы адсорбции и десорбции разделены значительным промежутком времени. [c.147]

В принципе термодинамика неравновесных процессов позволяет описать наложенные друг на друга обратимые и необратимые эффекты (см. разд. 11.1.3 и 11.1.5), но любое сравнение теории с экспериментом осложнено из-за отсутствия точных значений внутренних переменных. Подобный термодинамический подход оказался успешным только для описания очень простых случаев (см., например,[ 5.256]). Ния рассмотрен ряд публикаций, в которых описано влияние растворителя на необратимое плавление. Отнесение этих исследований к работам, посвященным изучению скорее необратимого плавления, чем равновесного плавления, в некоторой степени произвольно. Обсуждаемые здесь вопросы находятся в тесной связи с содержанием разд. 8.5.4. Влияние других факторов на температуру плавления в неравновесных условиях дополнительно не рассматривается. [c.311]

В неподвижном слое катализатора происходит адиабатическое изменение температуры по высоте слоя катализатора. Поэтому, если протекает эндотермическая реакция, то по мере прохождения исходных реагентов через слой катализатора и увеличения степени превращения температура реакционной смеси снижается. При экзотермической реакции, наоборот, наблюдается нагревание смеси по толщине слоя, т. е. температура возрастает от входа газа к его выходу. Подобные тепловые режимы, в большинстве случаев, далеки от оптимальных условий, так как при эндотермических реакциях необходимо дополнительное нагревание реакционной смеси, а для обратимых экзотермических реакций, наоборот, следует понижать температуру в ходе процесса (отводить тепло). Поэтому реакторы с одним неподвижным слоем катализатора редко используются для проведения процессов в адиабатическом режиме они применяются лишь тогда, когда реакция протекает с небольшим тепловым эффектом либо когда скорость реакции мала. [c.175]

Выше уже указывалось, что для экономии энергии, расходуемой в холодильном цикле, надо стремиться к тому, чтобы температура рабочего тела в процессе подвода тепла была не ниже нужной величины, а отвода тепла—не превышала низшую температуру окружающей среды. Превышение температуры отвода тепла над температурой окружающей среды связано с расходом дополнительной работы, поэтому в идеальном холодильном цикле оно должно отсутствовать. Отсюда следует, что отвод тепла в холодильном цикле с минимальной работой должен происходить при постоянной низшей температуре окружающей среды данного географического пункта в момент совершения указанного процесса. Таким образом, обратимый (обобщенный) холодильный цикл состоит из следующих процессов любого процесса подвода тепла, изотермического отвода тепла и двух адиабатных процессов сжатия и расширения или внутреннего теплообмена без возрастания энтропии и подвода и отвода тепла извне. Этим условиям соответствует цикл а— --d—Ь, изображенный на рис. 3,а. [c.19]

Прежде чем рассматривать кинетические закономерности. х -рактерные для импульсного микрореактора, отметим, что в этом реакторе часто не достигается условие стационарности процесса. Этот факт можно использовать для получения дополнительной информации однако результаты, полученные в импульсном реакторе, могут оказаться нетипичными при работе в стационарных условиях. Если реагенты адсорбируются на катализаторе слабо и обратимо, импульс проходит через реактор со скоростью газа-носителя. При линейной изотерме адсорбции время просто умножается на константу закона Генри [14]. Для реакций первого порядка концентрационный профиль импульса и его размывание, происходящее при прохождении через реактор, не имеют значения. так как в единицу времени расходуется постоянная доля реагента независимо от концентрационного профиля [14]. На скорости реакций других порядков и типов, например реакций, подчиняющихся кинетическому уравнению Ленгмюра — Хиншелвуда, оказывают влияние концентрационные профили и размывание в реакторе, и простой анализ зависимости степени превращения от скорости потока газа-носителя может привести к неверным кинетическим уравнениям. Меррил и др. [59] дают численные решения дифференциальных уравнений потока и реакции в импульсном реакторе для распределения типа Гаусса и других концентрационных профилей и для нескольких типов кинетических уравнений. Из данных по гидрогенизации этилена на окиси алюминия в импульсном реакторе при использовании численных решений получено то же кинетическое уравнение типа уравнения Ленгмюра — Хиншелвуда, что и для проточного интегрального реактора. Бассет и Хебгуд [14] провели детальный анализ реакции первого по- [c.19]

Как пример можно рассмотреть диаграмму для однокомпонентной системы, фиг. 2. В качестве факторов равновесия, определяющих состояние системы, возьмем ее массу, температуру и давление, причем последние даются внешними условиями. При произвольных (т. е. случайных, см. стр. 21) внешних условиях состояние такой системы будет однофазовым и вполне определенным. При непрерывном изменении внешних условий, например при повышении температуры, могут осуществиться комбинации температуры и давления, соответствующие моновариантным линиям фиг. 2, когда становятся устойчивыми две фазы одновременно. При двухфазовом состоянии внешние условия уже не будут полностью определять состояние системы, так как соотношение масс двух фаз в ней будет зависеть от дополнительных экстенсивных параметров — общего объема или теплосодержания, при данных переходных температуре и давлении. Только в таких переходных состояниях в системе при постоянных температуре и давлении смогут совершаться обратимые процессы, например—кипения или замерзания жидкости с обратимым поглощением тепла и изменением объема. [c.25]

Для случая мгновенной обратимой химической реакции траектории процесса ректификации будут располагаться иа многообразиях химического равновесия, в связи с чем структура полной диаграммы фазового равновесия будет оказывать лишь косвенное влияние на поведение этих траекторий. В случае протекания одной обратимой реакции размерность многообразия химического равновесия будет на единицу меньше размерности концентрационного симплекса, соответствующего всей рассматриваемой многокомпонентной смеси. Это и понятно, так как выбранным условиям соответствует одно дополнительное уравнение связи. Естественно, каждое из многообразий химического равновесия будет обладать своей термодинамико-топологичес кой структурой, при> ем в основу различия этих структур может быть также положено общее число и взаимное расположение особых точек рассматриваемого многообразия. [c.195]

Независимо от выбора катализатора и других условий на селективность гидрирования и дегидрирования сильно влияет температура. Обычно чем ниже температура, тем селективнее можно провести процесс по.более реакционноспособным группам или остановить его на определенной промежуточной стадии. Наоборот, повышение температуры способствует глубоким превращениям. Существенно, что нежелательные побочные реакции гидрогенолиза, крекинга, дегидроконденсации и другие имеют более высокую энергию активации, чем дегидрирование или гидрировацие. Так, для крекинга н-бутана энергия активации равна 60 ккал/моль, а для его дегидрирования в н-бутилен — только 40—44 ккал/моль, что позволяет повысить селективность путем снижения температуры. Поскольку при уменьшении температуры одновременно уменьшаются скорость процесса и производительность реактора, то практически в каждом случае можно найти область оптимальных температур, соответствующую минимуму экономических затрат. Дополнительные ограничения на выбор этого оптимума налагает обратимость реакции гидрирования — дегидрирования. Наконец, при прочих равных условиях селективность зависит от времени контакта, определяющего фактическую степень конверсии исходного вещества. Чем ближе она к равновесной, тем значительнее развитие последовательных реакций более глубокого гидрирования, гидрогенолиза, крекинга или конденсации, ведущих к снижению селективности. Поэтому для каждого процесса гидрирования и дегидрирования имеются оптимальные степень конверсии и время контакта. Обычно гидрирование проводят до высокой степени конверсии (более 90%), а время контакта в разных случаях изменяется от долей минуты до нескольких часов. При более высокотемпературном дегидрировании, осложненном обратимостью реакции, степень конверсии составляет иногда всего 20—40%, а время контакта находится в пределах от долей секунды до нескольких секунд. [c.651]

Фазовое и химическое равновесия. По характеру возможностей изменения состава отдельных фаз, составляющих термодинамические системы, последние можно подразделить на две большие группы. К первой группе относятся системы, в которых не протекают обратимые химические реакции, а ко второй — системы, в которых эти реакции имеют место. В первом случае равновесие (в дальнейшем будем называть его фазовым) помимо прочих условий устанавливается в изолированной системе за счет перераспределения масс компонентов между отдельными фазами. Во втором случае достижение равновесия (в дальнейшем будем называть его химическим) помимо отмеченного процесса в первую очередь связано с течением химической реакции. Разумеется, понятие химического равновесия включает в себя также понйтия фазового равновесия, однако наличие химической реакции на ладьгвает дополнительные конкретные условия на изменение состава материальной системы. Ниже подробно рассмотрим условия фазового и химического равновесий. [c.201]

При адсорбционном выделении или разделении ВМС ситуация дополнительно осложняется тем, что на протекающие в растворах обратимые реакции ассоциации и диссоциации молекул налагаются процессы взаимодействия с поверхностью адсорбента. При использовании активных адсорбентов эти процессы оказывают главное влияние на выходы и состав выделяющихся фракций. Адсорбционно-десорб-ционные явления тоже обратимы и подчиняются законам динамического равновесия, поэтому общие результаты разделения и в этом случае во многом зависят от условий его проведения (природы адсорбента и элюентов, температуры, отношения ВМС — адсорбент и т. д.). Из-за равновесной природы взаимодействий с адсорбентами нефтяные ВМС распределяются между адсорбатами и элюатами в пропорциях, меняющихся в зависимости от внешних условий и адсорбируемости разделяемых молекул. [c.267]

Установлено, что при длине волны X С 300 нм УФ-излучение оказывает заметное воздействие на систему, причем действие его аналогично введению с постоянной скоростью раствора, содержащего бромид-ионы Вг (в пределе — ингибирование процесса, причем обратимое). В закрытой системе воздействие УФ-излучения постоянной интенсивности усиливается с течением времени. Аналогия действия УФ-излучения с добавками Вг имеет глубокую материальную основу путем титрования раствором AgNOз определили, что под действием УФ-излучения в системе образуется большое количество бромид-ионов. Установлено, что основным, но не единственным источником дополнительных бромид-ионов в системе является броммалоновая кислота, которая образуется в ходе процесса из Вг2 и малоновой кислоты по быстрой реакции. На рис. 7.24, 7.25 приведены данные о влиянии УФ-излучения на режим реакции при различных начальных условиях. Измеряли потенциал платинового электрода (редокс-потенциал системы), электрод сравнения — А С1. [c.245]

Однако изучение 1механизма подобных процессов сопряжено со значительными экспериментальными трудностями. Большинство таких реакций фактически является электрокатали-тическими, так как они протекают на границе раздела фаз и существенно зависят от состояния поверхности электрода. До последнего времени отсутствовали надежные методы изучения адсорбционных процессов на границе электрод/раствор при потенциалах выше обратимого кислородного (сро) [П—13] дополнительные осложнения вносит также использование неводных ра1ств0рителей в этих условиях. [c.274]

Манн [56] и Нигматулин и Вяселев [57] установили, что-чувствительность ступенчатой вольтамперометрии выше чувствительности вольтамперометрии с линейной разверткой потенциала благодаря значительному уменьшению тока заряжениж двойного слоя, и показали, что в предельных условиях результаты хорошо соответствуют теории вольтамперометрии с линейной разверткой потенциала. Христи и Лингейн [58] теоретически объяснили различие между вольтамперометрией со ступенчатой и линейной разверткой потенциала. Наконец, Ферье и сотр. [59, 60], а также Зиппер и Пероне [61] создали цифровой вариант прибора и выполнили серьезную теоретическую-работу. Все работы показывают, что ступенчатая вольтамперометрия в отношении отражения электродных процессов подобна вольтамперометрии с линейной разверткой потенциала, т она дает мало дополнительной информации о различных электродных процессах. Теоретические исследования [59] показали,, что, как и ожидалось, временной фактор определяется т и. электродные процессы обратимы, если см-с /2, [c.379]

Следует также учесть изменение линейных размеров материала конструкции при изменении влажности. При моделировании испытаний необходимо принять во внимание, что действию тедшературы и влажности в натурнох конструкции подвергается лишь наружная стенка панели. Из уравнения (II, 18) следует, что привес материала от поглощения влаги в 1% вызовет изменение лине11ного размера детали на 0,2%, а это приводит к дополнительному прогибу наружной стенки панели и появлению сдвигающих напряжений в клеевых швах между стенками и сотовым заполнителем вследствие разности концентраций влаги. Но диффузия — процесс обратимый. Если теперь модель поместить в условия пониженной влажности (например, 15%), в.чага из полимера будет мигрировать в более сухой воздух и все деформации, связанные с диффузионным эффектом, будут иметь обратный знак. [c.301]

Шерсть обычно не требует отбелки, так как естественный кремовый или желтый оттенок уничтожается при крашении. Но для получения белого материала отбелка производится с помощью сернистого газа (окуривание) или перекиси водорода в присутствии силиката натрия при температуре около 50°. Отбелка с помощью сернистого газа обратима, получение же хорошей неизменяющейся белизны достигается при дополнительной отбелке с помощью перекиси водорода. Шерсть подвергается различным физическим и химическим обработкам с целью улучшения внешнего вида и для увеличения плотности и прочности при валке. Это должно приниматься во внимание при крашении для того, чтобы полученная окраска могла бы быть достаточно прочной. В процессе валки ткань в мокром виде подвергают обработке мылом, щелочью или кислотой под давлением. Заварка представляет собой обработку кипящей водой или паром, которой подвергаются шерстяные ткани и смешанные ткани из шерсти и хлопка в виде расправленного полотна, при натяжении с целью предохранения от скручивания и от усадки. При декатировке пар продувается через перфорированный цилиндр, в который загружается ткань при этом волокно садится и приобретает блеск. Мокрая декатировка (потинг) — это обработка, во время которой ткань в специальных условиях при натяжении в особых машинах обрабатывают кипящей водой и паром при этом вода должна быть нейтральной или слабощелочной, но ни в коем случае не кислой время обработки может достигать нескольких часов. Если ткань содержит окрашенную и неокрашенную пряжу, то краситель не должен сбегать с окрашенного материала на неокрашенный. Прочность красителя к мокрой декатировке является поэтому очень строгим требованием. Непряденая шерсть и шерстяная ткань, содержащая естественные волокна, подвергаются карбонизации для удаления целлюлозы, находящейся в виде распыленной гидроцеллюлозы обычным методом карбонизации [c.304]

Представленное выше обсуждение относилось к термодинамически обратимым электродным процессам, в которых реакция не идет, а приведенные уравнения справедливы только в случае обратимого равновесия. Но в реальных электрохимических процессах через раствор протекает ток, и, следовательно, на электроде должна осуществляться реакция. В таких условиях необходимо рассматривать кинетические закономерности. Чтобы реакция происходила с достаточной скоростью, потенциал электрода должен отличаться от равновесного значения для поддержания электрического тока. Величина дополнительного потенциала Е—Яравн, необходимая для проведения реакции, называется перенапряжением активации и обозначается л- Это перенапряжение обусловлено наличием медленной стадии (т. е. стадии с высокой энергией активации) в реакции переноса электрона, и его следует отличать от концентрационной поляризации, которая возникает в результате снижения поверхностных [c.19]

Правильность высказанного предположения подтверждена опытами по влиянию температуры на утомление и выгорание люминофоров. Опыты были проведены в условиях простейшей обстановки, когда экраны наносились без биндера и были приняты меры к устранению остаточных газов в трубке. Результаты наблюдений могут быть суммированы в следующих положениях а) При малой плотности тока незначительное нагревание экрана уменьшает эффект обратимого утомления катодолюминофоров. Ь) При прочих равных условиях, но при увеличенной мощности возоуждения повышение температуры стимулирует утомление и в некоторых случаях делает происходящие изменения необратимыми, с) Та же самая картина имеет место при выгорании, но отрицательное влияние дополнительного подогрева сказывается при плотностях возбуждения меньших, чем в случае утомления, с ) Если процесс выгорания зашёл не слишком далеко, то прогревание экрана по прекращении возбуждения иногда восстанавливает светоотдачу. Таким образом, положительное влияние дополнительного подогрева можно объяснить повышенной вероятностью рекомбинации диссоциировавших частиц за счёт тепловых колебаний решётки. Обратная картина имеет место при большой мощности возбуждения, когда [c.253]

Цикл теплового насоса с переменной тем -пературой горпчего источника [30, 31, 32]. Нагревание горячего тела от температуры Г(, до Та (рис. И, б) при условии постоянства температуры Г может быть осуществлено обратимым циклом 1—2—3— —4. В цикле из двух изотермических и двух адиабатических процессов необходимо процесс отвода тепла вести при напвысшей температуре Г . Для нагревания горячего тела до температуры Г требуется отвести тепло от рабочего тела по изотерме Г (на участке 2—3 ), а это сопряжено с необратимыми потерями вследствие конечной разности температур. Дополнительная работа АА1, затрачиваемая в необратимом цикле теплового насоса, по сравнению с обратимым нри одинаковых [c.25]