Реакции, протекающие при деструкции термостойких полимеров

Термостабилизация. Волокна из ароматических полиамидов, находясь в условиях воздействия температурных полей, постепенно изменяют свои механические характеристики, причем процессы деструкции, снижающие механические свойства волокон, протекают в температурной области, весьма далекой от температурных областей плавления или разложения исходных полимеров. Для ароматических полиамидов наиболее вероятными процессами, протекающими под действием тепла и кислорода воздуха, могут быть реакции гидролиза, окисления, структурирования и гомолитического распада. Замечено [26, с. 155], что тип реакции влияет на изменение свойств изделия. Так, например, разрыв макромолекулярной цепи приводит к потере прочности и эластических свойств волокна, тогда как сшивка макромолекулярных цепей в меньшей мере сказывается на изменении прочности. Обнаружено также, что чем выше температура начала термического разложения ароматических ПА, тем выше термостойкость волокна на их основе, однако прямая корреляция между этими величинами отсутствует [95]. [c.107]

Термостойкость, которую должен иметь полимер в соответствии со значениями энергии диссоциации, не достигается, так как в большинстве случаев окислительная деструкция начинается ниже температуры, при которой происходило бы разрушение цепей согласно энергии диссоциации. Окисление происходит при действии кислорода воздуха или озона и часто протекает как цепная реакция. Склонность полимера к окислению можно понизить путем исключения таких легкоокисляемых структур, как алифатические С—Н-связи, и посредством создания плотных непористых поверхностей. [c.33]

Полидиметилсилоксановые масла и каучуки обладают высокой термостойкостью и устойчивостью к окислению [117]. В отсутствие кислорода они стабильны до температур 350—400° при этих температурах происходит термическая деполимеризация до циклических олигомеров. Однако даже при таких температурах деполимеризация является доминирующей реакцией, и никакого разрушения связей углерод — кремний и углерод — водород не происходит [118]. Так как деполимеризация протекает значительно легче в присутствии остатков ионных катализаторов, удаление этих компонентов промыванием повышает термическую стабильность полимера. В присутствии ат.мосфериого кислорода при температурах выше 200 происходит окислительная деструкция, и метильные группы окисляются до формальдегида и воды, а силоксановые цепи сшиваются в результате образования связей 51—0—51 [119]. [c.352]

Термостойкость полиформальдегида определяют по потере веса полимера, выдержанного при 180° или при 220° С в течение определенного времени. Исследования показывают, что термическая деструкция протекает по реакции первого порядка — скорость ее описывается дифференциальным уравнением [c.772]

Полимеризация тетрагидрофурана является обратимым процессом и реакция протекает до тех пор, пока не установится оавновесие между мономером и продуктом его полимеризации. Высокомолекулярные полимеры являются кристаллическими веществами с высокой эластичностью и темп. пл. около 60 °С. Низкомолекулярные представляют собой высоковязкие жидкости, у которых вязкость в широком интервале температур меняется очень мало, что придает нм особенную ценность в качестве смазочных средств. Полимеры тетрагидрофурана гидрофильны и термостойки. Термическая деструкция начинается при температурах, превышающих 300 °С. Процесс сопровождается деполимеризацией. [c.460]

Структура полимеров не является совершенно идентичной структуре основного мономерного звена. Виниловые полимеры в отличие от мономерных звеньев содержат в цепи разветвления и двойные связи. Строение концевых звеньев определяется наличием инициатора, растворителя и примесей. Реакция циклизации у полигетероциклов протекает во многих случаях не полностью, поэтому такие полимеры содержат ряд фрагментов с незначительной термостойкостью. Именно указанные отклонения от идеального строения основного мономерного звена и являются вследствие более низких значений энергии диссоциации исходными точками (местами) начала термической деструкции. [c.34]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология