Об окислительных процессах при вулканизации каучуков

Развитие в последние годы новых способов полимеризации способствовало созданию типов каучуков, обладающих более совершенными свойствами. Изменения свойств в основном обусловлены различиями в строении молекул каучуков, а это, естественно, повышает роль структурного анализа. Спектроскопическое определение 1,2-, цис-, А- и гране-1,4-структур в синтетических каучуках имеет такое же практическое и теоретическое значение, как и анализ физико-химических и эксплуатационных характеристик полимера. Результаты количественного анализа дают возможность изучить 1) влияние катализатора и условий полимеризации на структуру каучука 2) структуру неизвестных каучуков (идентификация) 3) изменение микроструктуры при вулканизации (изомеризация) и кинетику вулканизации 4) процессы, происходящие при окислительной и термической деструкции каучука (структурные изменения при сушке каучука, старении) 5) влияние стабилизаторов на устойчивость каучукового молекулярного каркаса и процессы, происходящие при прививке и пластификации каучука 6) соотношение мономеров в каучуковых сополимерах и в связи с этим дать качественный вывод о распределении блоков по длинам в сополимерах бутадиена со стиролом (разделение блок- и статистических сополимеров). [c.357]

Вследствие нагревания происходит дезагрегация каучука и при постоянном наличии некоторого количества кислорода в смеси имеет место окислительная деструкция его молекул. Сера переходит в расплавленное состойнф и диффундирует каучук, распределяясь в нем более или менее равномерно. С повыщением температуры возрастает содержание активной серы, причем переводу ее в это активное состояние способствуют у скорители вулканизации. Активная сера и каучук вступают й химическое взаимодействие, причем этот процесс идет в двух направлениях 1) присоединение серы с образованием сульфидов, из которых наиболее типичным для предельного состояния является сульфид состава ( sHsS) , и 2) соединение отдельных молекул каучука в пространственную сетку. Пока в смеси содержится жидкая фаза серы, процесс имеет гетерогенный характер. На определенной ступени вулканизации смесь превращается в единую пространственную систему. Основой системы служит сульфидированный каучуковый углеводород, молекулярные цепи которого сшиты мостиками серы или связаны в отдельных местах между атомами углерода непосредственно. В массе этого углеводорода оказывается вкрапленной свободная сера и другие компоненты смеси, не вступившие в химическое соединение с каучуком. Такая замкнутость и единство системы, а также ее многофазный характер и обусловливают то, что вулканизат более прочен, более эластичен, чем сырой каучук, и нерастворим в обычных его растворителях. [c.326]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология