Эмпирические соотношения между спектрами и структурой молекул

Поглощение и люминесценция ароматических соединений в разном агрегатном состоянии. Эмпирические соотношения между спектрами и структурой молекул [c.36]

ЭМПИРИЧЕСКИЕ СООТНОШЕНИЯ МЕЖДУ СПЕКТРАМИ И СТРУКТУРОЙ МОЛЕКУЛ [c.53]

К настоящему времени установлено много эмпирических зависимостей между спектрами поглощения и строением молекул. В установлении их исключительно важную роль сыграл метод сравнительного анализа спектров. Этот метод сводится к следующему. Подбирают ряд соединений, которые отличаются между собой лишь одним определенным структурным элементом или признаком. Исследование спектров такого ряда соединений обычно позволяет найти сравнительно простую зависимость вида, положения и интенсивности полос поглощения от переменного. Результаты многочисленных исследований по установлению связи спектров поглощения со строением молекул и характеристика важнейших хромофоров систематизированы в ряде книг. В данной книге также рассмотрены эмпирические соотношения между спектрами поглощения и структурой молекул различных классов ароматических соединений. [c.56]

ЭМПИРИЧЕСКИЕ СООТНОШЕНИЯ МЕЖДУ УЛЬТРАФИОЛЕТОВЫМИ СПЕКТРАМИ ПОГЛОЩЕНИЯ ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ И СТРУКТУРОЙ МОЛЕКУЛ [c.209]

Соотношение между поглощением света и структурой молекул носит эмпирический характер. Поэтому для успешного решения структурных проблем с помощью электронных спектров необходимо весьма подробно знать спектральные характеристики различных хромофоров. В этом разделе рассмотрены спектры наиболее важных классов соединений, встречающихся в природе, с целью установления связи между их спектрами и наиболее важными элементами структуры. Будут обсуждены различные аспекты применения спектрального метода (отдельные примеры рассматриваются в разделе IV). Основное внимание уделено вопросу о связи между поглощением в ультрафиолетовой области и структурой молекул теоретические представления привлекаются только в тех случаях, когда они способствуют более глубокому пониманию этой связи. Для каждого из рассматриваемых классов веществ можно привести лишь несколько примеров спектров. Читатели, интересующиеся более подробной информацией, а также другими, не столь распространенными классами хромофоров, могут обратиться к специальным атласам ультрафиолетовых спектров [37, 60, 99, 101, 114, 145, 158, 174] и к ряду обзорных статей, цитируемых ниже. [c.89]

Масс-спектры многоатомных молекул слишком сложны, чтобы их можно было описать исходя из простейших представлений, заключающихся в том, что падающий электрон выбивает из молекулы локализованный электрон, а образовавшийся ион распадается по слабейшим связям [1, 2]. Однако существование большого числа эмпирических соотношений между масс-спектрами и структурой молекул указывает на то, что можно дать некоторую общую теорию процесса диссоциативной ионизации [3]. Такой теорией (количественной в принципе), применимой для объяснения основных линий спектра, является квазиравновесная теория масс-спект-ров Розенстока, Валенштейна, Вархафтига и Эйринга [4]. [c.272]

В принципе можно рассчитать колебательные частоты молекулы, если известна геометрия расположения ее атомов и силовые постоянные связей (Герцберг, 1945 Вильсон, Дешиус и Кросс, 1955 Барроу, 1962). С другой стороны, силовые постоянные и геометрию молекулы можно определить из наблюдаемого ИК-спектра. Вследствие математической сложности такой обработки, которая включает анализ молекулы в системе нормальных координат, полные расчеты были проделаны лишь для молекул, содержащих не более двенадцати атомов. Однако имеется обширная литература по ИК-спектрам, которая базируется на эмпирических или полуэмпирических соотношениях между спектрами и структурой молекул. [c.10]

Связь спектров поглощения и люминесценции веществ со структурой их молекул является одной из основных проблем молекулярной спектроскопии. Первое эмпирическое соотношение между окраской и структурой органических соединений было установлено Грабе и Либерма-ном в 1868 г. Они пришли к заключению, что цвет того или иного соединения связан с наличием в нем ненасыщенных (кратных) связей. В 1876 г. Витт сформулировал хромофорно-ауксохромную теорию цветности органических соединений. По этой теории основные атомные группы, входящие в состав молекул красителей, делятся на два типа хромофоры и ауксохромы. Хромофорами при- [c.53]