Соотношение между спектрами поглощения и излучения

СООТНОШЕНИЕ МЕЖДУ СПЕКТРАМИ ПОГЛОЩЕНИЯ И ИЗЛУЧЕНИЯ [c.75]

Молекулярным спектром называют совокупность полос или линий в оптической (УФ, видимой, ИК) и микроволновой (МВ) областях электромагнитных волн, возникающих в результате изменения энергии молекул при поглощении, рассеянии или испускании электромагнитного излучения. Соответственно различают молекулярные спектры поглощения (абсорбционные), комбинационного рассеяния (КР) и испускания (эмиссионные). Молекулярные спектры, наблюдаемые в оптической области, называют оптическими, в МВ — микроволновыми. Вид и структура спектров определяются строением, энергетическими и электрическими свойствами молекул. Частоты молекулярных спектров соответствуют квантовым переходам между различными энергетическими уровнями энергии и подчиняются соотношению (13.3). [c.241]

Соотношение между спектрами поглощения и спектрами излучения у кристаллофосфоров [c.300]

СООТНОШЕНИЕ МЕЖДУ СПЕКТРАМИ ПОГЛОЩЕНИЯ и ИЗЛУЧЕНИЯ 7S [c.75]

Т1 — температура, полученная из универсального соотношения между спектрами поглощения и излучения t — время [c.170]

Глава 1. Взаимодействие рентгеновских лучей с веществом и рентгеновские спектры. 1-1. Характеристическое рентгеновское излучение (длины волн К-серии рентгеновского излучения, длины волн Ь-серии рентг(Шовского излучения, относительные интенсивности линий if-серии характеристического спектра, ширина линий характеристического спектра, индексы асимметрии линий характеристического спектра). 1-2. Перевод С-единиц в абсолютные ангстремы. 1-3. Соотношения между единицами коэффициентов поглощения. 1-4. Рассеяние рентгеновских лучей (рассеяние рентгеновских лучей различных энергий электронными оболочками и ядрами атомов, рассеяние рентгеновских лучей в газах, массовые коэффициенты рассеяния рентгеновских лучей, массовые коэффициенты рассеяния о /р, коэффициенты рассеяния сечения некогерентного рассеяния рентгеновских лучей). 1-5. Поглощение рентгеновских лучей (скачок поглощения для некоторых элементов, вычисление коэффициентов поглощения, номограмма для определения коэффициентов поглощения). 1-6. Суммарное ослабление рентгеновских лучей (атомные коэффициенты ослабления для элементов, массовые коэффициенты ослабления у,/р для элементов, массовые коэффициенты ослабления ц/р для больших длин волн, массовые коэффициенты ослабления ц/р для малых длин волн, массовые коэффициенты ослабления ц/р для некоторых соединений, толщина слоя половинного ослабления рентгеновских лучей для некоторых элементов, толщина слоя ослабления при различных углах падения лучей на образец). 1-7. Ионизирующее действие рентгеновских лучей. 1-8. Преломление рентгеновских лучей (единичные декременты показателя преломления, углы полного внутреннего отражения). [c.320]

Для оптических спектров имеются общие законы поглощения излучения, дающие соотношение между величиной поглощения и количеством поглощающего вещества. [c.12]

Соотношение между поглощением и частотой или длиной волны излучения часто служит характеристикой химических соединений. Графи ческое изображение этого соотношения называют спектром поглощения.. На таком графике значения частот,, волновых чисел или длин волн обычно откладывают по абсциссе. Ординаты, как правило соответствуют пропусканию (или относительному пропусканию в процентах), оптической плотности или логарифму оптической плотности. [c.108]

Применение строго монохроматического света для определения поглощательной способности раствора возможно только в специальных приборах—спектрофотометрах, которые дают возможность устанавливать соотношение между длиной волны излучения и его поглощением в широком диапазоне длин волн. Наряду с этими приборами в практике для определения поглощения света окрашенными растворами нашли широкое применение более простые приборы — фотоколориметры, в которых применяемый свет монохроматизирован в значительно меньшей степени, чем в упомянутых выше приборах. В большинстве из них в качестве источника света служит лампочка накаливания с вольфрамовой нитью. Распределение энергии по спектру у этой лампы далеко не идеально, так как значительная часть энергии приходится на долю инфракрасных лучей. За вычетом всех потерь на долю видимого излучения приходится около 10% общей энергии. [c.96]

Атомные спектры, оптич. спектры, получающиеся при испускании или поглощении электромагн. излучения свободными или слабо связанными атомами (напр., в газах или парах). Являются линейчатыми, т.е. состоят из отдельных спектральных линий, характеризуемых частотой излучения V, к-рая соответствует квантовому переходу между уровнями энергии Ei и Ек атома согласно соотношению hv=Ei Ek, где й-постоянная Планка. Спектральные линии можно характеризовать также длиной волны X = /v (с-скорость света), волновым числом l/X = v/ и энергией фотона /IV. Частоты спектральных линий выражают вс, длины волн-в нм и мкм, а также в А, волновые числа-в M , энергии фотонов-в эВ. Типичные A. . наблюдаются в видимой, УФ- и ближней ИК-областях спектра. Спектры испускания, или эмиссионные, получают при возбуждении атомов разл. способами (фотонами, электронным ударом и т.д.), спектры поглощения, или абсорбционные,-при прохождении электромагн. излучения, обладающего непрерывным спектром, через атомарные газы или пары. Для наблюдения A. . применяют приборы с фотографич. или фотоэлектрич. регистрацией. [c.218]

Для количественного определения содержания звеньев гош- и транс-конформаций необходимо знать коэффициенты поглощения соответствующих полос спектра поглощения инфракрасного излучения. Но такие сведения отсутствуют. Поэтому возможно только качественное сравнение путем сопоставления интенсивностей полос поглощения, связанных с колебаниями групп СН 2 в гош-и транс-конформации. Миллер и Уиллис [13] использовали с этой целью соотношение интенсивности между сильно меняющейся при кристаллизации полосы при 975 см и интенсивности слабо меняющейся полосы при 795 см (рис. 5.2). [c.103]

Рентгеновское излучение представляет собой часть электромагнитного спектра, расположенную между ультрафиолетовым излучением и гамма-излучением (рис. 8.3-1). Дифракцию рентгеновских лучей веществом лучше всего описывать, рассматривая их как электромагнитные волны, характеризуемые длиной волны А. Такие свойства, как поглощение и рассеяние, могут быть поняты, если рассматривать рентгеновское излучение как фотоны с определенной энергией Е. Уравнение 8.3-1 дает соотношение между энергией и длиной волны [c.58]

Для того чтобы произвести количественный анализ по спектрам поглощения, необходимо иметь количественное соотношение между концентрацией или толщиной и количеством поглощенной энергии. Пусть на образец толщиной й падает монохроматическое излучение с начальной интенсивностью /о тогда некоторое количество прошедшего излучения с интенсивностью I обнаруживают по другую сторону образца. Уменьшение интенсивности можно рассматривать как следствие поглощения энергии излучения последовательным рядом тонких слоев толщиной йх. Уменьшение интенсивности при прохождении через слой такой толщины составляет — (11. Тогда [c.236]

Сейчас мы рассмотрим соотношение между степенью ориентации полимерного образца и дихроизмом его полос поглощения в ИК-спектре. Рассмотрим короткий участок полимерной цепи, например отдельную амидную группу в образце найлона 6-6. Такая группа имеет различные типы колебаний, которые можно рассматривать как характеристические колебания группы . В качестве примера рассмотрим валентное колебание группы N — Н, которая поглощает около 3300 см . В этом типе колебаний атомы N и Н осциллируют приблизительно вдоль связи N — Н, которая таким образом становится направлением изменений дипольного момента (момент перехода). Если бы мы могли исследовать одну отдельную амидную группу, то мы наблюдали бы сильную полосу поглощения, когда электрический вектор излучения параллелен связи N—Н. Если электрический вектор излучения перпендикулярен этой связи, то поглощения не было бы вовсе. В действительности, образец найлона 6-6 содержит много амидных групп, которые ориентированы в различных направлениях. Поведение такого [c.252]

Чтобы проиллюстрировать отклонение от закона Ламберта — Бэра, вызванное паразитным светом, рассмотрим молекулу, поглощающую свет с длиной волны Предположим, что поглощение монохроматического излучения с длиной волны . — строго линейная функция концентрации при постоянной длине оптического пути. Определим соотношение между оптической плотностью и молярной концентрацией, если, например, 99% интенсивности проходящего через образец света имеет длину волны A1, а 1% интенсивности — длину волны А.2, причем Яг соответствует области спектра, в которой исследуемые молекулы не поглощают. Если концентрация вещества равна нулю, то все излучение достигает детектора и, следовательно, оптическая плотность равна нулю. Если же концентрация вещества равна 1/е/, то только 10% интенсивности излучения с длиной волны А.1 пройдет через образец. В случае исходного монохроматического излучения пропускание было бы равно 0,1, а оптическая плотность соответственно 1,000. Однако в присутствии 1% паразитного света общая интенсивность света, достигающего детектора, равна 10% интенсивности падающего излучения с длиной волны Xi плюс все излучение с длиной волны Яг. Пропускание при этом будет равно 0,109, а оптическая плотность не 1, а 0,963. Отклонения, вызываемые присутствием паразитного света, увеличиваются с ростом концентрации. Например, когда концентрация равна 2/е/, детектора достигает 1 % излучения с длиной волны A1 и все излучение с длиной волны Яг. В соответствии с этим пропускание будет равно 0,02, а поглощение — 1,699 вместо 2,000, как было бы при чисто монохроматическом излучении. Общий результат, который может быть получен с помощью рассмотренной выше модели, приведен на рис. 9.8 в виде графика зависимости оптической плотности от молярной концентрации вещества при постоянной длине оптического пути. [c.504]

Подобно поглощению монохроматического света (т. е. без изменения спектрального состава) происходит ослабление полихроматического потока при его прохождении через нейтрально-серое вещество, одинаково поглощающее излучения волн различной длины. Когда же поток белого света проходит через среду, неодинаково поглощающую излучения различной длины волны, то спектральный состав света изменяется и приобретает ту или иную окраску. В зависимости от оптических свойств вещества излучения различной длины волны ослабляются в разной степени, соотношение между ними (вызывающее в глазу ощущение белого цвета) нарушается, и выходящий из среды световой поток становится окрашенным. В этих условиях суммарный коэффициент молярного поглощения вещества, представляющий собой среднее значение коэффициентов поглощения всех монохроматических компонентов потока, не сохраняет постоянного значения, а убывает с возрастанием поглощения раствора (при увеличении концентрации или толщины его слоя). Поэтому перестает соблюдаться пропорциональность между оптической плотностью раствора и содержанием в нем поглощающего вещества [69] концентрация, начиная с которой это явление становится заметным, зависит от спектра поглощения раствора и спектрального состава светового потока. [c.11]

Для съемки ИК спектров порошкообразных и кристаллических веществ используют в основном методики прессования таблеток и приготовления взвесей. В обеих методиках образец измельчается или в специальной мельнице, например шаровой, или растирается пестиком в агатовой (яшмовой) ступке. Получить доброкачественный спектр поглощения мелкодисперсного порошка не представляется возможным из-за сильного рассеяния излучения микрочастицами. Поэтому требуется использование иммерсионных сред, заполняющих пустоты между частичками исследуемого вещества. Желательно, чтобы среда имела близкий с образцом показатель преломления. В качестве твердой иммерсионной среды используются, например, КВг и другие соли, а для длинноволновой области — порошкообразный полиэтилен или его смесь с парафином и т. д. Смесь твердого образца и соли в соотношении примерно [c.275]

Располагая соотношением (1.79), можно перейти к решению важнейшего для молекулярной спектроскопии вопроса — установлению связи между величинами, характеризующими поглощательную или излучательную способности молекулы (спектральные плотности коэффициентов Эйнштейна) л параметрами исследуемого образца, которые непосредственно измеряются на опыте (коэффициент -поглощения, интенсивность излучения и т. д.). Мы рассмотрим здесь наиболее важный для практики случай поглощения, имея в виду, что в подавляющем большинстве спектроскопических работ исследуются именно спектры поглощения. С этой целью запишем и затем сопоставим друг с дру- [c.32]

Как уже указывалось ранее, такая привязка показания радиометра к мощности дозы будет правомочной, если спектр излучения эталонного препарата и спектр измеряемого у-излу-чения одинаковы. Обычно на практике редко бывает известен спектр излучения, тем более, что он сильно меняется за счет рассеяния и поглощения излучения. Поэтому данные о соотношении между показаниями радиометра и мощностью дозы нужно рассматривать как сугубо ориентировочные, для оценки только порядка величины. [c.298]

Из формулы (1.24) следует, что величина резонансного поглощения, пропорциональная области перекрытия спектров излучения и поглощения, определяется уже величинами t/D и R/D, а не величиной R/Г, как это имело место при учете лишь отдачи [см. формулу (1.15)]. Это обусловливает существенное различие роли, которую играет допплеровское уширение в атомной и ядерной флуоресценции. На рис. 1.5 показано соотношение между энергией отдачи R [c.18]

Поглощение света в видимой и ультрафиолетовой областях вызывает возбуждение электронов. Ближнее инфракрасное излучение возбуждает молекулы до высших колебательных состояний (высших частот движения молекул, изгибающих и растягивающих связи). Микроволны, энергия которых в расчете на один фотон очень мала, переводят молекулы как единое целое на высшие вращательные уровни. Электронные и колебательные спектры широко используются для характеристики органических соединений. На рис. 28.2 суммированы соотношения между поглощением света в различных спектроскопических областях и типами возбуждения молекул, вызываемого поглощением света. [c.619]

Флуоресценция более чувствительна к окружению, чем поглощение, поскольку процессы испускания охватывают сравнительно протяженный период времени. Можно регистрировать стационарные спектры излучения либо исследовать истинную кинетику затухания излучения. При достаточно близком расположении двух хромофоров происходит перенос энергии. Возбуждая один хромофор, можно наблюдать флуоресценцию другого. Вероятность переноса обратно пропорциональна шестой степени расстояния между хромофорами. Таким образом, измеряя эффективность переноса энергии, можно найти расстояние между двумя характерными точками макромолекулы. При пропускании через жесткие или замороженные образцы поляризованного света наблюдается преимущественное поглощение хромофорами, обладающими моментами переходов, ориентированными параллельно направлению поляризации. В отсутствие молекулярного движения флуоресценция будет иметь предельную поляризацию. Характерное время вращения молекул типичных белков и нуклеиновых кислот в растворе составляет от 10 до 100 не, в то время как время затухания флуоресценции лежит в интервале от I до 30 не. Таким образом, наблюдаемая для растворов степень поляризации определяется соотношением между временами затухания флуоресценции и молекулярного вращения. При помощи поляризационных [c.123]

Полипропилен. Плохое разрешение первой производной сигнала поглощения не позволило однозначно идентифицировать структуры радикалов, образующихся в полипропилене под действием ионизирующих излучений при 77° К [39—47]. Из записи спектра в виде второй производной видно, что он представляет собой наложение квадруплета с расстоянием между линиями 24 гс и 9-линейного сигнала с расстоянием 22 гс (рис. VI.5, а) [48]. В квадруплете соотношение интенсивностей линий СТС близко к 1 3 3 1. Этот сигнал может принадлежать радикалам [c.288]

Весьма важна с точки зрения практического использования зависимость между длиной волны возбуждающего света и интенсивностью и спектральным составом излучения. Если энергия возбуждающего света меньше энергии, необходимой для переноса электрона из валентной зоны в зону проводимости, или хотя бы для создания экситона, то наиболее вероятным является поглощение на самом активаторе. А это, в свою очередь, должно приводить к возникновению кратковременного излучения, связанного непосредственно с возбуждением активатора, т. е. к флуоресценции. Кроме того, для кристаллофосфоров, имеющих несколько полос излучения, изменение длины волны возбуждающего света может привести к изменению соотношений полос в спектрах излучения. Получить чистые длинноволновые или коротковолновые спектры излучения путем варьирования длины волны возбуждающего света практически нельзя. [c.78]

Возбуждение флуоресценции. В качестве источников света в методе АФС используются источники сплошного спектра (напршусер, ксеноновая лампа сверхвысокого давления), а также линейчатого — лампы с полым катодом и высокочастотные безэлектродные лампы. Соотношение между шириной линии возбуждающего излучения и шириной линии поглощения в методе АФС менее критично, чем в методе атомной абсорбции. Однако и здесь желательно, чтобы контур линии излучения был несколько уже контура линии поглощения, в противном случае часть возбуждающего излучения, оказывающаяся вне контура линии поглощения, не участвует в возбуждении флуоресценции и создает лишь паразитный сигнал неселективного рассеяния света интенсивность атомной флуоресценции тем больше, чем больше интенсивность возбуждающего излучения. Речь идет о так называемом линейном режгше флуоресценции. [c.852]

Инфракрасный спектр возникает в результате поглощения энергии излучения при переходах между колебательными и вращательными уровнями исследуемой системы. Энергия колебатель-но-вращательного перехода может быть определена на основании соотношения [c.273]

Обратите внимание на то, что для образования одного моля сахара СбН120б должно быть поглощено и использовано 48 молей фотонов. Необходимая для этого энергия излучения поступает из видимой части солнечного спектра (см. рис. 5.3 ч. 1). Фотоны поглощаются фотосинтетическими пигментами в листьях растений. К важнейшим из этих пигментов относятся хлорофиллы структура наиболее распространенного хлорофилла, так называемого хлорофилла-а , показана на рис. 25.1. Хлорофилл представляет собой координационное соединение. Он содержит ион связанный с четырьмя атомами азота, которые расположены вокруг него по вершинам квадрата в одной плоскости с металлом. Атомы азота входят в состав порфиринового цикла (см. разд. 23.2). Следует обратить внимание на то, что в окружающем ион металла цикле имеется ряд двойных связей, чередующихся с простыми связями. Благодаря такой системе чередующихся, или сопряженных, двойных связей хлорофилл способен сильно поглощать видимый свет. На рис. 25.2 показано соотношение между спектром поглощения хлорофилла и спектральным распределением солнечной энергии у поверхности Земли. Зеленый цвет хлорофилла обусловлен тем, что он поглощает красный свет (максимум поглощения при 655 нм) и синий свет (максимум поглоще- [c.442]

АБСОРБЦИОННАЯ СПЕКТРОСКОПИЯ — методы анализа, основанные на измерении поглощения изл чения определенной длины волны (или длин волн). Законы поглощения излучения однородных прозрачных (ие рассеивающих) жидкостей (растворов), газов и твердых веществ установлены экспериментально (см. IIоглощение света), они показывают соотношение между величиной поглощения и количеством или, концентрацией поглощающего вещества. В А. с. измерения всегда производят относительно пек-рого стандарта. А. с. в видимой и Уф, а также в И К областях спектра применяется для 1 ачественного и колич. определения химич. соединений в различных природных и про.мышленных объектах, установления степени чистоты в-ва и решения других вопросов. Возможности а(>сорбционного спектрального анализа чрезвычайно велики, и этот метод получил значительно более широкое распространение, чем эмиссионный спектральный анализ. В аналитич. практике применяется А. с. в видимой, УФ и ИК областях спектра. [c.9]

Схема спектрографической установки показана на рис. 56, б. Регистрирующим прибором служит спектрограф 12, а в качестве спектроскопического источника света используется спектроскопическая импульсная лампа 1, свет от которой, пройдя реакционный сосуд и спектрограф, попадает на фотопластинку 13. Спектроскопическая лампа зажигается через определенный промежуток времени после вспышки фотолитической лампы при помощи блока временной задержки 14. Таким образом получается полный спектр поглощения фотолизуемого раствора. Меняя время задержки, можно получить набор спектров, изменяющихся во времени. В качестве импульсных фотолитических ламп обычно используются трубчатые импульсные ксеноновые лампы. Такие лампы имеют электрическую мощность до нескольких килоджоулей. Световая отдача таких ламп составляет 54-207о от электрической мощности. Время вспышки ламп колеблется от 10 до 10- с (по уровню 1/е). Иногда для увеличения излучения в УФ-области к ксенону добавляют другие газы, например На, или ртуть. Используют импульсные лампы и с другим наполнением (Ог, N2, Аг). Ксенон обладает рядом преимуществ перед другими газами он имеет хорошие спектральные характеристики (сплошной спектр излучения), химическую инертность (нет взаимодействия с электродами), низкий потенциал ионизации. С увеличением энергии разряда максимум излучения смещается в ультрафиолетовую область. Разрешающее время импульсной установки определяется временем затухания светового импульса фотолитической вспышки. А время вспышки импульсной лампы в свою очередь зависит от нескольких факторов от типа лампы, электрической энергии и от емкости и индуктивности контура питания. Электрический контур составляют конденсатор, импульсная лампа и соединительные провода. Электрический разряд в контуре носит колебательный или затухающий характер в зависимости от соотношения между сопротивлением Н, индуктивностью L и емкостью С элементов контура. Наиболее выгодным с точки зрения длительности импульса является соотношение Уменьшение времени затухания т достигается снижением индуктивности соединительных проводов, а также снижением емкости и индуктивности конденсатора (г — у 1С). При ЭТОМ уменьшение энергии вспышки Е = 01 12 компенсируе гся за счет увеличения напряжения на конденсаторе и. Увеличение [c.157]

Причина поглощения инфракрасного излучения. При внимательном исследовании большого числа спектров можно установить соотношение между специфическими максимумами колебательных спектров поглощения и атомными группами, вызывающими это поглощение. Такие соотношения являются часто эмпирическими и служат надежным средством для отождествления поглощающего вещества. Диапазон длин. волн около 0,7—4 мк обычно соответствует так называемым колебаниям с оттягиванием водорода — род продольного колебания, которое можно наблюдать в модели, состоящей из двух деревянных шаров, при растяжении и ослаблении спиральной пружины, соединяющей шары. Одггн из шаров представляет собой атом водорода, другой может быть углеродом, кислородом, азотом, серой и т. п. Диапазон длин волн 4—5 мк соответствует колебаниям, связанным с тройной связью. Двойная связь попадает в интервал длин волн 5— 6,5 мк. При больших длинах волн происходят различные колебания в скелете молекулы, например искривление в случае связи С—С или изгиб (поперечные колебания) в случае связи С—Н и т. п. [c.71]

Другим фактором, способствуюш,им ступенчатой ионизации, является наличие так называемых метастабильных состояний атома. Согласно теории атома не все переходы электрона с более высокого энергетического уровня на более низкий могут происходить путём излучения соответствующего кванта света. Некоторые переходы, как выражаются в теории атома, запрещены . Запреты фиксируются определёнными соотношениями между квантовыми числами энергетических уровнен. Уровни энергии, с которых электрон не может перейти спонтанно (путём излучения света) ни на основной, ни на один из других нижележащих уровней, называются метастабильными уровнями, соответствующее состояние атома — метастабильным состоянием, а сам атом в таком состоянии — метастаб1ыьным атомом. Для того чтобы электрон всё же вернулся с метастабильного уровня иа основной уровень энергии, нужно электрон сначала поднять новым соударением первого рода или поглощением соответствующего светового кванта на другой, более высокий уровень, с которого он может перейти непосредственно на основной уровень с превращением энергии возбуждения атома в энергию излучения. Более детальное рассмотрение вопроса о метастабильных состояниях в квантовой механике показывает, что спонтанный переход с метастабильного уровня на уровень, лежащий ниже, всё же возможен, но только вероятность такого перехода чрезвычайно мала, переходы чрезвычайно редки ). Предоставленный самому себе метастабильный атом остаётся на верхнем энергетическом уровне в течение времени, много большего, чем иужно для того, чтобы в лабораторных условиях газового разряда атом был выведен из этого состояния под действием одной из указанных выше причин или при взаимодействии со стенкой разрядной трубки. Поэтому в обычных условиях запрещённые спектральные линии, соответствующие переходам с метастабильных. состояний, не могут быть обнаружены вследствие их крайне малой интенсивности. Однако не в лабораторном, а в мировом масштабе такие запрещённые линии удаётся обнаружить. Так, в спектрах некоторых туманностей звёздного неба, представляющих собой газы в очень разреженном состоянии, были обнаружены доволшо яркие линии, не наблюдаемые, в зем- [c.210]

НИЯ кристаллических полимеров. При использовании этого метода полностью сохраняют силу все преимущества и недостатки измерений в твердой фазе для определения микроструктуры. Ориентационные двулучепреломления стереорегулярных и атактических полимеров значительно различаются между собой вследствие различного влияния ориентации на кристаллические и аморфные области. Цветков показал [56—58], что в благоприятных случаях этот метод более чувствителен к присутствию небольшой доли кристаллической фазы, чем рентгенографический. Таким образом, коэффициент фотоэластичности может служить относительной мерой стереорегулярности. Кроме того, таким путем можно определить приблизительное значение сегментальной анизотропии — 2. С гораздо большей точностью эта величина может быть определена в растворе изучением двойного лучепреломления в потоке. Наконец, инфракрасные спектры дают значительную информацию о тонких деталях молекулярной структуры на малых отрезках молекул. Этот метод был одним из первых, использованных Натта [59] для того, чтобы продемонстрировать различия между стереорегулярнымн и атактическими полимерами. Основное препятствие в использовании этого метода состоит в том, что предварительно необходимо знать, к колебаниям каких связей относятся наблюдаемые полосы поглощения. Для идентификации полос чрезвычайно полезным оказалось дейтерирование образцов [60]. Соотношение оптических плотностей при двух длинах волн было использовано для полуколичественной оценки стереорегулярности нолиметилметакрилата [61], полиметакрилового ангидрида [62], полипропилена [59, 64] и поливинилхлорида [65, 66]. Для получения более детальной информации необходимо воспользоваться соотношением дихроизма полос поглощения, на что указал Готлиб [67]. Волчек и Роберман [68] использовали поляризованное излучение для определения микротактичности полипропилена. Дальнейшие детали можно найти в главе по инфракрасным спектрам . [c.20]

Если провести съемку в медном излучении (Я=1,54А), /( -линия которого располол<ена между краями поглощения никеля и кобальта (внутри спектрального окна ), сначала с одним фильтром, а затем с другим , то разница интенсивностей будет соответствовать дифракции X ua- и узкой полосе сплошного спектра, интенсивность которого очень мала. Расчет показывает, что оптимальная толщина фильтров р (соответствующая максимальной измеряемой разности интенсивностей) определяется соотношением [c.39]

Основной источник систематических ошибок связан с не-монохроматичностью излучения. Монохроматор может выделить из спектра излучения источника более или менее широкий, но всегда конечный участок спектра, который мы называем полосой монохроматора. Любая измеренная в точке величина (/, Т, В,) является эффективной, определенным образом усредненной в пределах полосы монохроматора, и результат такого усреднения в общем случае существенно зависит от ширины полосы монохроматора. Практически заметные отличия наблюдаемых величин от истинных будут в тех случаях, когда ширина полосы монохроматора сравнима с шириной полос (линий) поглощения и тем более когда первая превосходит вторую. При этих же условиях теряют силу простые законы поглощения (3)—(6). Величина наблюдающихся инструментальных отклонений от соотношений (3) — (6) зависит от величины погашения, соответственно произведения сх равные отно-сптельные изменения с и а по отдельности приводят к равным аффектам. То, что инструментальные отклонения являются в равной мере отклонениями от закона Бугера-Ламберта (3) и закона Беера (4), позволяет отличать их от действительных отклонений от закона Беера (4), наблюдающихся только при изменении концентрации с. Эффекты, связанные с немонохроматичностью излучения, особенно велики при измерениях спектров газов. Ширина полосы обычных призменных монохроматоров много больше расстояний между линиями и ширины линий вращательной структуры полос поглощения. Поэтому в пределах полосы моно- [c.494]

В спектроскопических методах анагшза под электромагнитным спектром понимают фушщию распределения фотонов по энергиям — зависимость между энергией кванта и числом квантом, обладаюпщх этой энергией. Различные выражения энергии квантов в спектроскопических методах мы рассмотрели выше. Число квантов также можно выразить по-разному. Для процессов поглощения (абсорбционных) в аналитической химии чаще всего используют оптическую плотность А, реже — связанную с ней величину пропускания Т (их точное определение и соотношение подробнее см. разд. 11.6.1). В процессах излучения (эмиссионных и люминесцентных) используют яркость — мощность излучения на единицу телесного угла (обычно называемую интенсивностью I), выражаемую, как правило, в условных, относительных единицах. [c.202]

Предположим, что поглощением у-квантов в среде между источником излучения и объектом облучения можно пренебречь (для воздуха это предположение справедливо, если расстояние между источником и объектом не превышает 10 м). На основашш соотношений (3.28) и (3.34) можно написать выражение для расчета пог.лощенной дозы от точечного источника с дискретным спектром излучения [c.27]

Двумя наиболее распространенными сегодня методами ведения мониторинга утечек холодильного агента являются IR (с использованием инфракрасного излучения) и MOS (с полупроводником на оксиде металлокерамики) первый основан на поглощении молекулой холодильного агента определенной длины волны инфракрасного спектра, второй — на изменении проводимости оксидов металлов при контакте с газообразным холодильным агентом. Факторами оценки той или иной технологии являются избирательность, чувствительность и скорость реакции необходимо находить правильное соотношение этих факторов и соответствующей цены оборудования. Между двумя перечисленными ме- [c.226]