Растворители спектры поглощения органических соединений

На практике в качестве эталона в спектроскопии ПМР используют ТМС—81 (СНз)4, обладающий уникальным сочетанием многих ценных свойств. Так, спектр ПМР этого соединения содержит только одну узкую линию (поскольку все протоны в молекуле ТМС эквивалентны). Эта линия наблюдается при частоте, превышающей частоты поглощения почти всех типов органических соединений, поэтому ее легко различить в спектре. ТМС химически инертен, растворим во многих органических растворителях (нерастворим в воде). Температура кипения ТМС равна 27 С, поэтому он не мешает регенерации труднодоступных исследуемых соединений из раствора после измерения спектра. [c.65]

Влияние растворителей на спектры поглощения органических соединений [c.403]

При изучении спектров поглощения органических соединений в растворителях различной полярности обычно наблюдается влияние природы растворителя на положение, интенсивность и форму полос поглощения [1—4]. Причина этих эффектов заключается в том, что взаимодействия между молекулами растворенного вещества и растворителя (в том числе ион-дипольные, диполь-дипольные, индуцированного и постоянного диполей, водородные связи и т, д.) прежде всего изменяют разность энергий между основным и возбужденным состояниями поглощающих частиц, содержащих хромофор. Влияние среды на спектры поглощения можно изучать, сравнивая спектры в газовой фазе и в растворе или в нескольких растворителях различной природы. Поскольку в больщинстве случаев регистрировать спектры поглощения в газовой фазе не удается, то в этой главе будет рассматриваться только второй метод изучения. Такой подход представляется вполне оправданным, поскольку в последние годы появляется все больше данных, свидетельствующих о непрерывном изменении спектральных характеристик при переходе от изолированных молекул (газовой фазы) к слабо или сильно взаимодействующим жидким средам, если только отсутствуют специфические взаимодействия типа ДЭП/АЭП или образование водородных связей [3]. [c.403]

В течение последних восьми лет был достигнут значительный прогресс в изучении влияния растворителей на химические реакции и спектры поглощения органических соединений, а в литературе были описаны многочисленные интересные примеры влияния растворителей. В частности, ставшее возможным благодаря новым экспериментальным методам изучение ионных реакций в газовой фазе позволило непосредственно сравнивать реакции в газовой фазе и в растворе, что в свою очередь привело к лучшему пониманию механизмов реакций в растворах. По этой причине в главы 4 и 5 включено описание ряда газофазных реакций в сравнении с соответствующими реакциями в растворах. [c.8]

Взаимосвязи между эффектами растворителей и реакционноспособностью органических соединений (см. гл. 4 и 5), а также их спектрами поглощения (см. гл. 6) изучаются уже более столетия (см. гл. 1). Чаще всего химики-органики пытались объяснить эти эффекты различной полярностью растворителей. В свою очередь под полярностью растворителя обычно понимают его способность сольватировать находящиеся в нем заряженные или полярные частицы. Понять на качественном уровне, что такое полярность растворителя, в принципе нетрудно, сложнее дать четкое определение этому параметру и еще труднее оценить его количественно. Неоднократно предпринимались попытки описать полярность растворителей количественно с помощью тех или иных физических параметров, например диэлектрической проницаемости, дипольного момента или показателя преломления (см. разд. 3.2). В максимально упрощенных теоретических подходах в качестве точной меры полярности растворителя предлагалось использовать его относительную диэлектрическую проницаемость г,. Такие подходы, однако, часто приводили к неудовлетворительным результатам, поскольку в них растворитель рассматривался как однородная, лишенная любых элементов структуры среда и игнорировал тот факт, что растворитель состоит из отдельных молекул, способных к различным взаимодействиям как друг с другом, так и с молекулами растворенного вещества, причем специфические взаимодействия (например, образование водородных связей или комплексов типа ДЭП/АЭП) часто преобладают над всеми другими типами взаимодействий между растворителем и растворенным веществом. Неадекватно описывает полярность растворителя и дипольный момент его молекулы, поскольку распределение зарядов в молекуле в общем случае зависит не только от дипольного момента, но и от моментов высших порядков, в том числе квадрупольного и октупольного [121]. В этой связи становится понятным, что желательно иметь более общее определение часто употребляемого термина полярность растворителя. [c.486]

Влияние растворителей на электронные спектры поглощения органических соединений. (Обзор.) [c.411]

В дальнейшем проводится сравнение спектров поглощения сходных по строению соединений, отмечены их сходство и отличия со спектрами соединений того же и иного строения. При сравнении спектров не учитывалось, что некоторые из них были получены не в изооктане, так как не обнаруживается существенной разницы в действии углеводородных и спиртовых растворителей на спектры поглощения органических соединений серы, о чем говорилось выше. [c.162]

При этом сложном методе, требующем специальной аппаратуры, цис- и транс-конфигурация молекул синтетических каучуков определяется по инфракрасным колебательным спектрам поглощения. Изучение инфракрасных спектров поглощения органических соединений показало, что входящие в них радикалы обладают характеристическими полосами поглощения. Инфракрасный спектр передает полную картину колебаний молекулы, отражая внутри- и межмолекулярные колебания, взаимодействие с растворителями и другие факторы, изменяющие силовое поле молекулы. Это дает возможность определять микроструктуру каучуков, в частности решать важную задачу количественного определения цис- и транс-звеньев в каучуке. [c.489]

Количественная интерпретация спектров поглощения органических соединений, особенно сложных, является трудной задачей и методы квантовой химии дают лишь ее приближенное решение. В связи с этим большое значение имеют различные эмпирические закономерности, связывающие спектр поглощения данного соединения с его строением и позволяющие выяснить влияние различных факторов на этот спектр. Так, накоплен большой материал, показывающий роль электронных взаимодействий и стерических эффектов в молекуле, влияние природы растворителя и ионизации молекулы на спектры поглощения и т. д. Созданы различные схемы классификации полос поглощения, значительно облегчающие расшифровку спектров. [c.53]

ВЛИЯНИЕ РАСТВОРИТЕЛЕЙ НА ЭЛЕКТРОННЫЕ СПЕКТРЫ ПОГЛОЩЕНИЯ ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ [c.106]

Влияние универсальных взаимодействий на спектр поглощения органического соединения, растворенного в каком-либо растворителе, проявляется главным образом в относительно небольшом смешении полос поглощения и в изменении их интенсивности (см., например, [83]). [c.110]

Учебная исследовательская работа 7.1. Изучение спектров поглощения комплексных соединений в водно-органических растворителях [c.126]

Интенсивность поглощения органических соединений в области от 200 до 800 нм может быть высокой и величина 8 достигает значения более 100 ООО. Это заставляет изучать электронные спектры в сильно разбавленных растворах (концентрации раствора от 10 до 10 М). В качестве растворителей можно использовать вещества, пе имеющие поглощения в исследуемой области спектра и не реагирующие с растворенным веществом. Такими веществами являются предельные углеводороды, вода, спирты, галогенопроизводные, простые эфиры, кислоты и др. [c.94]

В результате широкого теоретического и экспериментального изучения были предложены математические выражения, описывающие влияние растворителей на спектры испускания органических соединений, которые сходны с уравнением (6.2) [4, 13—16, 90]. Так, для описания влияния растворителей на разность между волновым числом поглощения и соответствующего испускания (e- g) в условиях, [c.444]

Общеизвестно, что абсорбционные и эмиссионные спектры органических соединений зависят от свойств физической среды. Тонкая структура спектров поглощения ароматических соединений, наблюдаемая при исследовании их в неполярных растворителях, исчезает при исследовании спектров тех же соединений в водных растворах. В полярных растворителях уменьшается также интенсивность флуоресценции, и иногда весьма значительно. Такого рода наблюдения навели на мысль о возможности исследовать природу физической среды внутри белковой молекулы с помощью спектральных исследований специфических- группировок, присоединяемых для [c.225]

Ультрафиолетовые спектры поглощения обычно имеют две-три, иногда пять и более полос поглощения. Для однозначной идентификации исследуемого вещества записывают его спектр поглощения в различных растворителях и сравнивают полученные данные с соответствующими спектрами сходных веществ известного состава. Если спектры поглощения исследуемого вещества в разных растворителях совпадают со спектром известного вещества, то можно с большой долей вероятности сделать заключение об идентичности химического состава этих соединений. Для идентификации неизвестного вещества по его спектру поглощения необходимо располагать достаточным числом спектров поглощения органических и неорганических веществ. Существуют атласы, в которых приведены спектры поглощения очень многих, в основном органических веществ. Особенно хорошо изучены ультрафиолетовые спектры ароматических углеводородов. [c.257]

Сравнивают полученные результаты с результатами исследования водного раствора того же комплексного соединения и делают заключение о влиянии органического растворителя на спектр поглощения комплекса. [c.126]

В табл. 20.6 и 20.7 приведены характеристики собственных п ос поглощения в электронных спектрах некоторых неорганических ионов и хромофоров. Положение и интенсивность этих полос могут несколько изменяться, в зависимости от природы растворителя и окружения — катионов в случае неорганических анионов, атомных групп, связанных с хромофорами в молекулах органических соединений. [c.526]

При определении содержания воды по спектрам поглощения в области валентных колебаний ОН-групп (3200—3800 см- ) необходимо учитывать собственное поглощение растворителей даже при использовании двухлучевых спектральных приборов [162]. Большинство кис-лород- и азотсодержащих органических соединений обладает довольно сложным спектром поглощения в указанной области. Наложение собственного спектра растворителя на спектр поглощения воды затрудняет отнесение полос, а без четкой интерпретации спектра проведение определений содержания воды совершенно невозможно. [c.151]

Экспериментально установлено, что значительный сольватохромный эффект характерен только для таких молекул с системой л-электронов, в которых распределение зарядов (а следовательно, и дипольный момент) в основном и возбужденном состояниях существенно различны. По этой причине растворители оказывают только относительно небольшое влияние на спектры поглощения в УФ- и видимом диапазонах многих органических веществ, в том числе ароматических соединений, лишенных электронодонорных и (или) электроноакцепторных заместителей, например бензола [21, 22], полиенов (например, ликопина [23], каротиноидов [24]), нолиинов (например, полиацетиленов [25]) и симметричных полиметиновых красителей [26—28, 292, 293], например изображенного ниже гептаме-тинового цианинового красителя (293]. [c.406]

Для некоторых типов растворителей была вычислена концентрация молекул воды в симметричных и асимметричных ассоциациях с молекулами растворителя. При увеличении содержания воды свыше 0,5—0,7% наблюдается изменение картины спектра поглощения, полосы теряют четкость, становятся заметно шире и сливаются друг с другом (рис. 1). Это можно объяснить возникновением смешанных комплексов между молекулами воды и органического соединения (НВ) -(Н20)т. Простейшими ассоциатами такого типа могут быть ассоциаты с двумя молекулами воды [c.186]

Растворы находят ограниченное применение в инфракрасной спектроскопии, поскольку все органические соединения имеют полосы поглощения в инфракрасной области. Тем не менее для тщательного исследования частей спектров или для количественного анализа, где требуются лишь величины поглощения для нескольких длин волн, подходящий выбор растворителя делает эту методику практически удобной. В некоторых случаях влияния слабых полос поглощения растворителя можно избежать введением поправочных множителей при использовании однолучевого прибора или прямой компенсацией при двухлучевом приборе. [c.253]

Несмотря на эти недостатки, спектроскопию КР применяли для исследования некоторых систем металл — лиганд [12—15], а также для изучения взаимодействия комплексов платины (II) с такими основаниями, как цитидин и уридин [16]. Проблема низкой интенсивности спектров КР может быть решена использованием спектроскопии резонансного комбинационного рассеяния. В ней частота рамановского возбуждения соответствует частоте полосы электронного спектра поглощения лиганда или комплекса. Впервые этот метод применили для исследования взаимодействия тетрацианэтилена с органическими электронодонорными соединениями. Полученные константы устойчивости, несмотря на сравнительно низкую воспроизводимость, хорошо согласуются с величинами, определенными другими методами [17]. В связи со снижением общей интенсивности из-за поглощения излучения образующимся комплексом в качестве внутреннего стандарта использовали полосу растворителя. [c.148]

Аналогичную корреляцию можно провести между потенциалами полуволн реакций электроокисления и максимумами длинноволнового спектра поглощения органических соединений с сопряженными двойными связями [13—23]. С другой стороны, разность анодных потенциалов полуволн для обратимых реакций между отдельными членами ряда равна разности их энергии ионизации, которую можно рассчитать [14]. Поэтому, благодаря наличию линейной связи между потенциалом полуволны окисления и потенциалами ионизации для различных соединений, можно использовать полярографический метод для (вычисления потенциалов ионизации, непосредственное измерение которых затруднено [15—21]. Хеджес и Матсен [22], наоборот, предлагают расчетные значения потенциалов ионизации и полярографические потенциалы полуволн восстановления использовать для оценки энергии сольватации АЕ (сольв.) молекул и ионов в различных растворителях. [c.282]

Г. В. Большаков, В. С. В а та го, Ф. Г. Агрест, Ультрафиолетовые спектры гетероорганических соединений, Изд. Химия , 1969. Во вводном разделе книги охарактеризованы электронные спектры органических соединений, содержащих серу, азот, кислород и кремний. В атласе представлены 811 спектров поглощения индивидуальных соединений в средней и близкой ультрафиолетовой и видимой областях спектра, частично полученные авторами на приборах СФ-4, СФ-4А и Перкин Эльмер 402, частично взятые из литературных источников. Спектры приведены в координатах Ig е — Я (в пм), указан растворитель и в ряде случаев температура, при которой снят спектр. [c.95]

Недостатками метода спектрального анализа вещества с использованием растворов являются наличие на спектрах мертвых полос поглощения растворителя и малая чувствительность по сравнению с методами, в которых используются таблетки. Кроме этого, иногда возникают трудности с растворением исследуемого вещества. Однако недостатки этого метода часто компенсируются его преимуществами. Хроматографически разделенное соединение, собранное в стеклянном капилляре (длиной 200 мм и внутренним диаметром 1 мм) или в другом приборе для сбора образца, можно смыть в кювету как раз таким количеством H I3, чтобы заполнить эту кювету. ( H I3 — один из лучших растворителей для большинства органических соединений.) [c.262]

Сравнение спектров поглощения макрогетероциклических соединений, снятых в органических растворителях, у которых вместо триазино-вого остатка присутствуют остатки метафенилендиамина Ятаж=343 нм [2], пиридина Я,тож=3-13 нм [3], пиримидина Ята = 350 нм [4], гидразина Я,паж=485 нм [5], ясно показывает, что введение остатка 5-триазина в [c.74]

Микросреда поверхностного слоя обнаруживает также сильно пониженную полярность по сравнению с водой. На это указывают, в частности, результаты сравнения УФ- и видимых спектров поглощения или спектров флуоресценции ароматических соединений в воде, в органическом растворителе и при солюбилизации их в поверхностном слое белковой глобулы [23, 24]. Полярность среды, окружающей молекулу Ы-арилсульфоната в комплексе с белком, близка й значению, характеризующему этанол (Z = 80 для воды Z = 95) (табл. 4). В тех участках ферментной глобулы, где непосредственно происходит гидрофобное взаимодействие аполярных аминокислотных остатков поли-пептидной цепи, полярность микросреды должна быть еще более низкой. С другой стороны, в рядом расположенных областях поверхност- ного слоя следует ожидать высокую локальную концентрацию диполей пептидных связей. Это (даже в отсутствие полярных и заряженных боковых групп) может привести к образованию участков высокополярной и поляризующей мик- 57 росреды (где напряженность поля достигает значений 10— [c.21]

Тетранитрат циркония хорошо растворяется в воде и одновременно гидролизуется, хорошо растворяется также в органических растворителях. Связи в этом соединении имеют ковалентный характер. На ИК-спектре обнаруживается полоса поглощения, соответствующая нитратогруппе, а не нитрат-иону [12, 15]. [c.290]

К фотометрическим детекторам относится также детектор, работа которого основаца Д1а поглощении света в инфракрасной области спектра (ИКД). Некоторые функциональные группы органических соединений имеют характеристические частоты в ИК-спектрах этих соединений, поэтому ИКД пригоден для идентификации органических соединений. Одним из основных условий работы ИКД является прозрачность применяемых растворителей в ИК-области спектра. Наиболее подходящими, однако редко применяемыми в хроматографической практике, растворителями являются I4, H I3 и S2- [c.270]

Таблицы основных характеристических частот в органических соединениях приведены по источникам [25, 2, 6]. При отнесении полос следует учитывать, что указанные в табл. 6.4—6.7 полосы поглощения являются приближенными, поскольку не только обусловлены характеристическими колебаниями атомов в данной связи, но и зависят от природы окружающих эту связь атомов, электронных заместителей, межмолекулярного взаимодействия, природы растворителя, если запись спектра производилась в растворе. Поэтому заключения о строении вещества, сделанные на основании его ИК-спектра, желате но подтвердить другими физическими и, прежде всего, ЯМР-спектроскопией [15], или химическими методами. При отнесении полос поглощения необходимо иметь в виду ряд обобщений, связывающих характеристические частоты, наблюдаемые в ИК-спектрах, с природой связей и функциональных групп. Наибольшие значения частот (V > 2500 см ) соответствуют частотам связей с легким атомом водорода — ОН, ЫН, СН и др. [c.179]

Все химические данные, а также спектры поглощения указывают, что центральный атом определяет все свойства двенадцати окружающих его молибдат-ионов. Это видно из спектра поглощения желтая окраска обусловлена сдвигом всей полосы поглощения молибдата к длинноволновой части спектра. Далее, резко изменяется растворимость различных соединений так, фосфат аммония и молибдат аммония хорошо растворимы в воде, тогда как фосфоромолибдат аммония малорастворим. Существенно изменяется отношение к органическим растворителям. Изменяются даже такие характерные свойства, как отношение к восстановителям. На восстановлении ГПК до синих соединейий основан ряд методов определения фосфора, кремния и других центральных атомов свободный молибдат в этих же условиях почти не восстанавливается. Наконец, хорошо известен индивидуальный характер ГПК, т. е. зависимость свойств от центрального атома. Так кремнемолибденовая кислота значительно более устойчива к действию различных (оксалат, тартрат и др.) комплексонатов и кислот по сравнению с фосфорномолибденовой кислотой. Необходимо подчеркнуть, что образование кремнемолибденовой кислоты происходит п и меньшей кислотности, чем фосфорномолибденовой кислоты. Однако это связано не с устойчивостью кремнемолибденовой кислоты, а со свойствами кремневой кислоты, которая в кислых растворах сильно полимеризована (сМ.ниЖе). [c.259]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология