Размеры ионов. Одновалентные и кристаллические радиусы

Для получения ионных радиусов, которыми можно было бы ноль зоваться, необходимо, чтобы сумма двух таких радиусов равнялась равновесному расстоянию между соответствующими ионами в кристалле. Для двух противоположно заряженных ионов это расстояние зависит от распределения электронов и зарядов на ионах, от кристаллической структуры и от отношения радиуса катиона к радиусу аниона. Полинг разработал полуэмпирический метод определения ряда ионных радиусов на основе найденных на опыте величин межионных расстояний для пяти ионных соеди нений NaF, K l, RbBr, sl и. LijO. Для первых четырех соедине ний факторы, влияющие на размеры ионов, можно считать одинаковыми, так как ионы в них изоэлектронны и одновалентны, а от ношение радиусов во всех случаях равно 0,75. Полинг допу скает, что размер иона обратно пропорционален эффективному заряду ядра, действующему на электроны, а эффективный заряд ядра 2эф равен истинному заряду ядра за вычетом постоянной экранирования эффекта S электронов иона (2эф = Z — S). Поэтому для радиусов ряда изоэлектронных ионов можно написать уравнение [c.113]

Используя уравнение (4-2) и значения С , определенные для галогенидов щелочных металлов, можно найти значение радиусов для всех ионов, имеющих электронную конфигурацию атома инертного газа. Однако определенные таким образом ионные радиусы для всех многозарядных ионов правильно передают только размеры этих ионов относительно ионов щелочных металлов и галогенов. Эти относительные значения называют одновалентными радиусами, они представляют собой те радиусы, которые имели бы многозарядные ионы, если бы они сохранили свое электронное строение и вошли в ионные соединения как однозарядные ионы. К счастью, для многозарядных ионов можно получить имеющие физический смысл кристаллические радиусы г р из одновалентных радиусов Го, помножив последние на множитель, получаемый из уравнения Борна (см. стр. 161) [c.113]

Пользуясь уравнением (4-4) и значениями Сп, найденными для галогенидов щелочных металлов, можно получить радиусы для всех ионов, имеющих электронную конфигурацию инертного газа. Однако радиусы, определенные таким способом для многозарядных ионов, правильно показывают только их размеры относительно радиусов ионов щелочных металов и галогенов, их сумма не равна равновесным межионным расстояниям. Эти относительные радиусы называют одновалентными радиусами, они представляют собой те радиусы, которые имели бы многозарядные ионы, если бы они сохранили свое электронное строение, но вошли в ионные соединения как однозарядные ионы. К счастью, для многозарядных ионов можно получить имеющие физический смысл кристаллические радиусы из одновалентных радиусов, помножив эти величины на множитель, получаемый из уравнения Борна - [c.110]

Некрасов и Бочвар [500], взяв за основу уравнение Капустииского [501], определяющее энергию кристаллической решетки из величины радиусов ионов, пришли к выводу, что в реакциях, в которых все ионы одновалентны (главным образом системы с галоидными солями щелочных металлов), большие по весу или размеру ионы или атомы соединяются с большими и меньшие — с меньшими. Тепловой эффект положителен, если в результате реакции большие катионы соединяются с большими анионами, а меньшие катионы — с меньшими анионами. [c.133]