Свободные радикалы. Общая характеристика

Таким образом, разрыв ковалентной связи для получения двух нейтральных соединений всегда должен дать два радикала, каждый со свободной валентностью и обладающий активностью свободного радикала. Разрыв ионной связи может дать либо два иона с заполненными оболочками, имеющими только электростатический поляризующий момент (MgO = Mg + + О ), либо два иона, один из которых (обычно катион) также имеет электрон с непарным спином и поэтому имеет дополнительные свойства, присущие радикалу (например, NiO = NiO +0 -). Молекулы веществ, образующих твердые поверхности, дегазированные в вакууме, обладают множеством свободных связей, по которым могут идти реакции с молекулами газовой фазы (хемосорбция) с образованием различных поверхностных комплексов- Очевидно, что каталитическое действие твердого вещества зависит от составляющих его лептонов. Раньше исследователи связывали высокую каталитическую активность с переменной валентностью, цветом, магнитными свойствами и т. д. Сравнительно недавно метод электронной проводимости стал доминирующим в определении их свойств. Он лучше отражает электронную структуру оболочек на основе периодической системы, хотя дает лишь общую характеристику, которая не может заменить результатов, получаемых при детальном изучении химии и физики исследуемых твердых тел. [c.20]

В общем случае протекания реакций с помощью длинных цепей, зарождающихся при появлении реакционноспособного промежуточного вещества (свободного атома или радикала) и обрывающихся при взаимном уничтожении таких (продолжающих развитие цепи) частиц, константа скорости реакции не может быть выражена через характеристику какого-либо одного элементарного акта, а является произведением трех различных констант скорости одной — связанной с процессом зарождения цепи, другой —характеризующей ее развитие и третьей — определяющей обрыв цепи. [c.144]

С квантово-механической точки зрения химическая частица (нейтральная молекула, свободный радикал или молекулярный ион) представляет собой систему, состоящую из ядер и электронов. Если мы ставим вопрос о том, может ли некоторая совокупность из ядер и электронов образовать устойчивую (способную существовать как единое целое, не распадаясь самопроизвольно) химическую частицу, каково будет строение и возможные состояния этой частицы, каковы будут ее физические характеристики (геометрическая конфигурация ядер, энергия, распределение положительного и отрицательного заряда и т. п.), то эта задача может быть рещена на основе системы постулатов и представлений квантовой механики. Согласно основным положениям квантовой механики любое реально осуществляющееся состояние системы из ядер и электронов описывается некоторой функцией Ч ", так называемой волновой функцией, которая зависит, вообще говоря, от координат и спиновых состояний всех частиц, входящих в систему. Волновая функция Ч " должна удовлетворять ряду общих требований, накладываемых квантовой механикой на все волновые функции . [c.85]

Проблемы, возникающие при анализе свободных радикалов, обычно те же, что и при анализе любых смесей соединений. Пик, соответствующий массе R[, образующейся из молекулы RiRz, может быть определен путем дополнительного определения масс-спектра чистого RyRz, и вычитание этой величины из общей высоты пика с массой Ri даст высоту пика ионов R , образующихся из свободных радикалов / i. Обычно при анализе смесей снимают предварительно спектры индивидуальных компонентов при известном давлении для получения количественных характеристик. Проведение калибровки чистыми радикалами невозможно, и вместо этого проводят значительно более сложную калибровку, описанную Лоссингом и Тикпером [1261[. Для получения коэффициентов чувствительности метильных радикалов известное количество диметилртути, смешанное с газом-носителем, пропускали через печь и разлагали с образованием метана, этана и метильных радикалов. Парциальное давление метана и этана определяют обычными методами анализа, а парциальное давление метильных радикалов определяют, исходя из 100%-ного углеродного баланса. При энергии электронов 50 эв отношение чувствительностей метильного радикала и метана составляет 0,47 0,07. [c.452]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология