Энергия молекул ССЦ в газовой фазе

Вследствие большой теплоты хемосорбции (20—100 ккал/моль) энергия молекул, адсорбированных таким способом, может значительно отличаться от их энергии в газовой фазе. Это способствует уменьшению энергии активации реакции, в которой принимают участие такие адсорбированные молекулы, по сравнению с [c.274]

Конформационный анализ), когда устойчивым конформациям соответствуют разные по глубине минимумы потенциальной энергии, т. е. возникают различающиеся по форме и св-вам поворотные изомеры (конформеры). В частности, у молекул типа 1,2-дизамещенных этана имеются три стабильных конформации-одна транс- (или анти-) и две гош-конформации (см. рис. 2). Относит, стабильность поворотных изомеров определяется разностью их энергий АЕ, т. е. разностью значений энергии в минимумах потенциальной кривой. Напр., транс-изомер 1,2-дихлорэтана более устойчив, чем гош-изомер, т.к. его энергия (в газовой фазе) ниже на 5,6 кДж/моль. При достаточно низких потенциальных барьерах (неск. десятков кДж/моль) поворотные изомеры находятся в термодинамич. равновесии, положение к-рого зависит от т-ры, давления и природы среды. Для барьеров порядка 10 к Дж/моль время жизни конформеров составляет 10 °с. При высоких значениях Уд (выше 100 к Дж/моль), когда В. а отсутствует, конформеры даже при малой разности их энергий могут существовать как индивидуальные в-ва. В. в. молекул возможно в газовой и жиДкой фазах, параметры К(ф) зависят от характера среды и электронного состояния молекулы. В кристаллах В. в., как правило, отсутствует и стабилен лишь один конформер иногда существуют твердые фазы (напр., у некоторых фреонов), в которых стабильны разные конформеры и между ними осуществляются переходы. [c.392]

Когда жидкость находится в равновесии со своим паром, ее молекулы по сравнению с молекулами газовой фазы обладают избытком энергии е . Согласно закону Больцмана, концентрация молекул пара (а следовательно, и упругость пара) должна изменяться пропорционально В случае [c.38]

При изучении спектров поглощения органических соединений в растворителях различной полярности обычно наблюдается влияние природы растворителя на положение, интенсивность и форму полос поглощения [1—4]. Причина этих эффектов заключается в том, что взаимодействия между молекулами растворенного вещества и растворителя (в том числе ион-дипольные, диполь-дипольные, индуцированного и постоянного диполей, водородные связи и т, д.) прежде всего изменяют разность энергий между основным и возбужденным состояниями поглощающих частиц, содержащих хромофор. Влияние среды на спектры поглощения можно изучать, сравнивая спектры в газовой фазе и в растворе или в нескольких растворителях различной природы. Поскольку в больщинстве случаев регистрировать спектры поглощения в газовой фазе не удается, то в этой главе будет рассматриваться только второй метод изучения. Такой подход представляется вполне оправданным, поскольку в последние годы появляется все больше данных, свидетельствующих о непрерывном изменении спектральных характеристик при переходе от изолированных молекул (газовой фазы) к слабо или сильно взаимодействующим жидким средам, если только отсутствуют специфические взаимодействия типа ДЭП/АЭП или образование водородных связей [3]. [c.403]

О механизме гетерогенной рекомбинации в разреженном газе. На каталитической поверхности в диссоциированном воздухе возможны различные химические процессы (см. гл. 2). В частности, атомы кислорода и азота могут адсорбироваться на активных местах поверхности, которые могут быть затем освобождены за счет миграционных процессов или термической десорбции. Они могут быть также вовлечены в рекомбинационные процессы в соответствии с механизмами рекомбинации Или-Райдила или Ленгмюра-Хиншельвуда. Отметим, что в разреженном газе скачок между температурами поверхности и окружающей среды может быть значителен. Например, расчеты [133], проведенные для гиперболоида, моделирующего течение у Спейс Шаттла на высоте 92,35 км траектории второго полета, дают в точке торможения температуру в газе у поверхности около 1400-1500 К, в то время как температура поверхности только около 1000 К. В силу указанного скачка температуры сильно возбужденные и быстрые молекулы могут адсорбироваться диссоциативно, а при более сильном скачке температуры имеют место даже реакции диссоциации адсорбированных молекул. Если тепловая энергия в газовой фазе вблизи новерхности достаточно велика, то становится важным и диссоциативная адсорбция, обусловленная процессами, обратными реакциям Или-Райдила. В этом случае при ударе молекулы о поверхность возникают адсорбированный атом и атом в газовой фазе. Так как этот процесс сильно эндотермический, то он может произойти только в случае, когда температура в газовой фазе значительно выше той температуры поверхности, которая обычно наблюдается. В условиях режима с проскальзыванием, скачок температуры на поверхности может быть достаточно большим для осуществления этой реакции. Другим важным явлением, которое необходимо учитывать в этих условиях, является обсуждавшееся в предыдущем разделе явление неполной аккомодации химической энергии. [c.97]

Ввиду сказанного ранее о селективности передачи различных форм молекулярной энергии в газовой фазе, уравнения (2) и (3) указывают на целесообразность исследования цепных реакций методом последовательных добавок молекул соответствующих разбавителей. В прошлом инертные разбавители добавляли главным образом нри очень низких давлениях, для того чтобы уменьшить диффузию и затруднить миграцию свободно-радикальных носителей цепи к стенкам реакционного сосуда, где, как предполагалось, они захватываются. Конечно, это очень важный эффект. Но, вообще говоря, даже нри высоких давлениях разбавители в газовой фазе могут сильно повлиять на относительную роль различных форм, в которых проявляется энергия химической реакции непосредственно после химического превращения. Это происходит потому, что разбавители по-разному ускоряют достижение максвелл-больцмановского распределения молекул, обладающих избытком энергии той или иной формы. Если избыток представляет собой химическую потенциальную энергию свободных радикалов, то даже высокие давления разбавителя лишь слабо влияют на протекание ценной реакции. При увеличении полного давления размер реакционной ячейки , в которую заключен возникший свободный радикал, уменьшается в соответствии с хорошо известными газокинетическими закономерностями [14]. Это может способствовать [c.122]

Чтобы разобраться в природе реакций с переменным кинетическим порядком, предполагаемые промежуточные частицы рассматривают как молекулы реагирующего газа, обладающие энергией, которая превосходит среднюю энергию, соответствующую данной постоянной температуре системы, настолько, чтобы могло произойти химическое превращение. Представление о таких активных молекулах было. выдвинуто Аррениусом [1]. Перераспределение энергии в газовой фазе, т. е. потеря части энергии одними молекулами и приобретение энергии другими, будет зависеть от столкновений. Таким образом, в отсутствие поглощения и испускания света скорости, с которыми молекулы активируются и дезактивируются, являются скоростью бимолекулярных процессов. Если, кроме того, каждая активная молекула может с некоторой вероятностью претерпевать химическое изменение, то можно изобразить схему процесса, исходя из концентраций обычных и активированных молекул (соответственно п и а), следующим образом [c.83]

Определение функций потенциала для молекул газовой фазы теоретически сложно. Не менее трудна эта задача в случае взаимодействия молекул конденсированной фазы. Молекула адсорбата, приближаясь к поверхности, одновременно взаимодействует с большим числом атомов, и полная потенциальная энергия этого взаимодействия равна сумме бесконечного ряда членов, аналогичных членам уравнения (2), причем для каждого взаимодействия используется соответствующее значение г. Хотя функция потенциальной энергии, вид которой зависит от строения твердого тела, не может быть записана в форме, делающей ее пригодной для всех известных случаев физической адсорбции, и хотя точные расчеты пока еще нельзя осуществить, можно утверждать все же, что уравнение типа уравнения (2) дает в большинстве случаев правильную форму кривой изменения потенциальной энергии, описывающую процесс физической адсорбции, и часто приводит к получению значений теплот адсорбции, удовлетворительно совпадающих с величинами, полученными экспериментально [18]. В качестве характерного примера приведем работу Киселева и сотр. [18], вычисливших значения потенциальной энергии (а следовательно, теплоты адсорбции) паров неполярных веществ на графитированной саже с помощью следующего уравнения [c.24]

Я бы хотел сделать еще и общее замечание. В большей части выступлений, касающихся механизмов и моделей переноса энергии и экспериментальных доказательств этих моделей, уделялось много внимания теоретическим рассмотрениям. Мне бы хотелось обратить внимание на два экспериментальных доклада , в которых, как мне кажется, сформулирована некая новая модель энергетического взаимодействия частиц в облучаемой системе. Модель эта подводит нас на основании конкретных фотохимических данных (а не рассуждений) к тому, что нельзя рассматривать возбужденную ароматическую молекулу, как в твердой, так в жидкой фазе, в отрыве от окружающей ее среды. Мы обязаны, таким образом, учитывать существование коллектива молекул. Возникает вопрос, а нельзя ли это представление применить к задаче о переносе энергии в газовой фазе может быть, взаимодействие горячих томов с молекулами нельзя рассматривать как взаимодействие -их с отдельной связью С—Н или С—С, а следует рассматривать систему горячий атом + молекула в целом. Мне бы хотелось обратить внимание теоретиков именно на такую возможность. По-моему, имеются возможности совместно с экспериментаторами поставить какое-то направленное исследование этого вопроса. [c.141]

Характер радикалов, образующихся прп облучении, в первую очередь определяется закономерностями диссоциации молекул, обусловленными пх строением, т. е. теми же факторами, которые определяют диссоциацию молекул при электронном ударе в газовой фазе. В то же время в твердой фазе условия передачи энергии и другие взаимодействия между молекулами, составляющими кристаллическую решетку, существенно отличаются от условий передачи энергии в газовой фазе. [c.293]

Изменение потенциальной энергии молекулы в кристалле по сравнению с энергией в газовой фазе У =У)- -У]) обусловлено так называемыми эффектами статического поля, которые непосредственно отражают влияние кристаллической решетки в ее равновесной конфигурации на молекулу. Эти эффекты могут вызывать смещение частот, а также приводить к расщеплению полос вырожденных колебаний, так как член У имеет симметрию /-Й молекулы в кристаллической решетке (называемой местной, или локальной, симметрией) обычно более низкую, чем симметрия свободной молекулы. В результате нарушений правил отбора в ряде случаев в спектре кристалла могут появляться основные тона, запрещенные в спектре изолированной молекулы. Рассмотренные теоретические положения иллюстрируются ниже несколькими конкретными примерами [c.226]

При выводе (1П, 3) предполагалось, что взаимодействие молекул жидкости с молекулами газовой фазы очень мало и им можно пренебречь. Повышение давления усиливает взаимодействие молекул на поверхности с молекулами в газовой фазе, что должно уменьшить избыток энергии молекул на поверхности. Опыт подтверждает это предположение с повышением давления поверхностное натяжение уменьшается. [c.51]

В нашем случае энергия активации в полном соответствии с Идеей Аррениуса является той среднестатистической минимальной энергией, которой должна обладать молекула газовой фазы, чтобы, ударившись о поверхность, вступить к реакцию. [c.4]

Молекула, находящаяся в основном состоянии, может быть переведена в реакционноспособное состояние только двумя способами путем понижения потенциального барьера, что возможно лишь при наличии очень сильных внешних полей, и путем возбуждения молекулы па энергетический уровень, лежащий ближе к барьеру диссоциации. Для этой цели к адсорбированной молекуле следует подвести энергию, чтобы привести ее в колебательное состояние вблизи точки пересечения потенциальной кривой с кривой отталкивания. Передачи энергии от газовой фазы не происходит, так как количество эффективных столкновений обратно пропорционально удельной поверхности (см. рис. 3). Таким образом, в гетерогенной реакции активация молекул вызывается катализатором, тогда как в гомогенных реакциях она обусловлена механизмом столкновения. Согласно ранее высказанным положениям, активация адсорбированной молекулы посредством столкновения возможна в том случае, если считать, что термически активированные носители тока твердого тела участвуют в столкновении. При неупругом столкновении носителей тока с адсорбированными молекулами, которые играют роль дефектов кристаллической решетки, можно передать полную термическую энергию активации. Таким образом, носители тока снова локализуются. При резонансе, т. е. в том случае, если уровень энергии носителей тока соответствует уровню возбужденного состояния адсорбированной молекулы, получается особо сильно активированная молекула. Уровни возбуждения N26 представляют собой величины валентных колебаний и равны 0,2 эв, энергия диссоциации на N2 и О равна 1,5 эв и энергия диссоциации на N и N0 равна 4,6 эв. [c.416]

При сжатии пара происходит обратный процесс. Двигающиеся с большими скоростями молекулы газовой фазы сразу же в первое мгновение имеют еще скорость движения гораздо большую, чем они должны были бы иметь в разряженном газе. Поэтому нри сжатии газа происходит его нагревание, так как он имеет аномально высокую для него скорость газовых молекул в первое мгновение. Чтобы молекулам замедлить эту скорость до нормальной, надо передать часть своей кинетической энергии стенкам сосуда, т.е. нагреть их и это все нагревание определяется термометрами. [c.629]

НЕКОТОРЫЕ ЗНАЧЕНИЯ ЭНЕРГИЙ АКТИВАЦИИ, ПОЛУЧЕННЫЕ ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫМ ПУТЕМ ДЛЯ РЕАКЦИЙ С УЧАСТИЕМ МОЛЕКУЛ И АТОМОВ ГАЛОГЕНОВ В ГАЗОВОЙ ФАЗЕ [c.299]

Аррениусовские факторы А для реакций продолжения цепи малы и такого порядка, которого следовало бы ожидать из теории активированного комплекса для бимолекулярной реакции между двумя большими молекулами (см. табл. XII.2), энергии активации реакции продолжения, значения Ер также невелики и того н е порядка, что и величины энергии активации подобных реакций присоединения радикалов но двойной связи в газовой фазе. Значения лежат в интервале, который следует ожидать для реакций, лимитированных диффузий (см. разд. XV.2), за исключением At для винилхлорида, которое, ио-видимому, ошибочно. Как указывалось раньше при обсуждении реакций лимитированных диффузий, следует ожидать, что энергии активации этих процессов будут порядка нескольких килокалорий, как это наблюдалось для энергий активации изменения вязкости или диффузии в таких системах и лежат в интервале полученных значений Е(. [c.520]

В газовой фазе доля более напряженных конформаций, в том числе и некоторых г-конформаций для Сб-дегидроциклизации, тем меньше, чем выше их напряженность. Как уже указывалось (см. разд. 1.2), конформации одного вещества более или менее быстро переходят друг в друга, однако при постоянной температуре их соотношение не меняется. На поверхности катализатора из-за адсорбции молекулы могут оказаться временно зафиксированными в /"-конформации, т. е. при таком расположении главной углеводородной цепи, которое энергетически невыгодно, но зато пространственно наиболее благоприятно для образования переходного состояния. В то же время, чем более напряжена г-конформация, тем менее прочно ее фиксирование, короче продолжительность жизни на поверхности катализатора, а следовательно, меньше вероятность прореагировать. Соответственно, меньше будет предэкспоненциальный член уравнения Аррениуса. Если же при этом реакция идет ио нулевому порядку и энергии активации для Сб-дегидроциклизации разных углеводородов одинаковы, то между значениями энергии перехода от обычных к г-кон-формациям и выходами продуктов реакции должна быть антибатная зависимость. При сопоставлении таких энергий перехода, вычисленных А. Л. Либерманом из конформационных данных, с выходами циклопентанов при Сб-дегидроциклизации, найденными авторами книги экспериментально, действительно обнаружилась ожидаемая антибатная зависимость [c.213]

В газовой фазе переход молекулы в возбужденное состояние и образование свободных радикалов из возбужденных молекул является следствием протекающих в смеси процессов обмена кинетической энергии поступательного движения молекул. При [c.29]

Экспериментально установлено, что наивысшую полярность молекулы ПАВ придают группы ЫОг, ОН, СЫ и СНО. Эти и другие характеристики функциональных групп позволяют прогнозировать поведение маслорастворимых ПАВ например, свободная энергия испарения, свойственная активным группам, всегда выше свободной энергии связи с малополярной средой. На границе раздела масло — воздух маслорастворимые ПАВ ориентируются углеводородными радикалами в масляную среду, а активными группами — в газовую фазу. [c.200]

Поскольку энергетическое состояние адсорбированных молекул незначительно отличается от их состояния в газовой фазе, физической адсорбцией невозможно объяснить каталитическое воздействие твердого тела на реакцию между устойчивыми молекулами (отсутствует возможность уменьшения энергии активации химической реакции). Однако в некоторых случаях, например, когда реакция на поверхности твердого тела происходит между атомами и радикалами и характеризуется небольшой энергией активации, физическая адсорбция играет определенную роль в контактных процессах. [c.274]

Соли имеют более высокие температуры плавления и кипения, чем молекулярные вещества, потому что для разрущения их устойчивой кристаллической решетки необходима большая тепловая энергия еще большая тепловая энергия требуется для того, чтобы заставить положительные и отрицательные ионы обобществить свои электроны и объединиться в нейтральные молекулы, способные перейти в газовую фазу. Однако многие соли хорошо растворяются в воде, поскольку притяжение со стороны полярных молекул воды позволяет компенсировать притяжение между ионами кристалла. Ионы, окруженные в растворе полярными молекулами воды, называются гидратированными. Бензин и другие неполярные жидкости неспособны растворять соли, поскольку они не гидратируют ионы (точнее, не сольватируют их, так как в этом случае растворителем является не вода). [c.54]

Вычисление теплот образования по энергиям связей часто приводит к ошибочным результатам, потому что а) такие расчеты включают рассмотрение гипотетического промежуточного состояния с высокой энергией, в котором все атомы изолированы друг от друга в газовой фазе, б) простое представление о связях, локализованных между парами атомов, недостаточно удовлетворительно, в) теплота не является функцией состояния, г) такой подход применим только к большим молекулам. [c.592]

Аналогично можно рассчитать теплоты полимеризации и при раскрытии других кратных связей (С = М, С = 0, С=5 и т. п.) как разность энергий исходной и двух образующихся связей. Нужно, однако, иметь в виду, что приводимые в справочной литературе энергии связи получены для молекул в идеальном газовом состоянии. Поэтому проведение расчетов по известным энергиям связи позволит определить теплоту гипотетической реакции в газовой фазе. Тем не менее, рассчитанные таким образом данные получить просто, и они интересны как оценки реальных теплот полимеризации. В табл. 68 [c.260]

ДL —изменение скрытой теплоты испарения, кДж/кг ят — избыточная энергия переноса молекулы в газовую фазу, кДж/кг [c.216]

Энергетические уровни заполненных молекулярных орбиталей могут быть рассчитаны с помощью фотоэлектронной спектроскопии [28]. Электроны выбрасываются с занятых молекулярных орбиталей при облучении молекул ультрафиолетовым светом высокой энергии в газовой фазе. Энергии этих элостронов непосредственно связаны с потенциалами ионизации, обусловленными удалением электронов с различных молекулярных орбиталей. Анализ спектров включает определение спштральных областей электронных состояний молекулярных ионов и, следовательно, идентифика- [c.31]

VI.66. Рассмотрим молекулу в положении р на рис. VI.10 внутри границы сллового поля, причем г для этой точки лишь немного меньше и следовательно, потенциальная энергия практически равна 8 , потенциальной энергии в газовой фазе. Поскольку согласно принц1шам статистической механики средняя концентрация молекул всегда должна быть пропорциональна ехр (—г/кТ), средняя концентрация в точке р будет по с>тцеству равна JVG, т. е. концентрации в равновесной газовой фазе. Подобным же образом скорости поступательного движения молекул в точке р будут иметь те же значения, что и в газовой фазе, как из-за того, что потенциальная энергия та же, что и в газовой фазе, так п из-за того, что в любом случае распределение кинетической энергии предполагается независимым от потенциальной энергии. [c.201]

Мономолекулярная реакция является простейщим и наиболее общим химическим процессом. Однако для ее протекания необходимо, чтобы реагирующие молекулы могли накопить внутреннюю энергию, достаточную для разрыва определенной связи или для перегруппировки атомов. Эту энергию, называемую энергией активации, молекула набирает при последовательных благоприятных соударениях с другими молекулами газовой фазы или со стенками сосуда. Гораздо чаще, конечно, происходят соударения, при которых богатые энергией молекулы отдают часть энергии партнерам, имеющим меньший запас энергии. [c.84]

Падение энергии активации с температурой мы объясняем повышением с температуро активности углеродной поверхности. Чем выше температура, тем выше активность, т. е. тем выше энергетическое состояние активных иоверхностпых атомов углерода и тем ниже поэтому может быть кинетическая энергия ударяющихся о поверхность и приводящих к реакции молекул газовой фазы. При достаточно высокой температуре энергия поверхностных атомов оказывается настолько значительной, что они способны вступить в реакции с молекулами газа, энергия которых меньше, чем теплота протекающей эндотермической реакции. И даже сильно эндотермические реакции (например, С Н- СОг) ири достаточно высоко температуре способны протекать нри энергии активации, близкой к нулю. В этом, однако, нет нарушения законов термодиналп1Ки, так как энергия [c.13]

Газофазная сенсибилизированная флуоресценция многоатомных молекул была впервые систематически изучена в 1935 г. Прилежаевой, которая облучала газообразные смеси анилин — индиго и анилин — бензол и наблюдала при поглощении света анилином флуоресценцию индиго и бензола [207, 208]. Впоследствии Нойес и сотрудники тщательно изучили различные аспекты переноса энергии в газовой фазе, как, например, сенсибилизированную флуоресценцию, фосфоресценцию и разложение в некоторых системах [17], в том числе в смесях ацетон — диацетил [209а—г], бензол — диацетил [210] и бензол — иодистый метил [211] (первый компонент смеси является фотосенсибилизатором или донором, а второй — акцептором). Бензол также был использован в качестве фотосенсибилизатора для возбуждения флуоресценции р-нафтиламина [212] и антрацена [213]. [c.259]

Уд УоаРа в (16) характеризует дополнительную энергию, вносимую в систему действием сил давления. Величина мольного объема исходного вещества А рассматриваемой реакции обычно больше Ув> поскольку часть атомов исходных молекул переходит из конденсированной фазы в молекулы газовой фазы. Тогда при равенстве Уд = Ув и [c.171]

Испарившиеся п молекул воды реагируют в газовой фазе с ионом, образуя гидратированный ион с радиусом при этом выделяется энергия у. Она слагается из З Нвргии взаимодействия диполей с ионом, энергии притяжения и отталкивания диполей, энергии наведения индуцированных диполей и, наконец, борновской энергии отталкивания. [c.59]

Расщепленпе тетраэдра в газовой фазе на пять свободны.х молекул воды. На разрушение связей между молекулами тетраэдра тратится энергия р, [c.61]

На расстоянии 2,5 KU r) = 20,4 ккал/молъ, и пренебрегая взаимодействием молекул воды, которое достаточно мало, можно подсчитать энергию гидратации одновалентного иона в газовой фазе шестью молекулами воды. На расстоянии около 2,5 А эта величина оказывается равной 122 ккал/моль. Энергии этих взаимодействий того же порядка, что и теплоты большинства химических реакций. Поэтому такого рода сольваты следовало бы относить к числу комплексных ионов, а не агрегатов частиц, довольно слабо связанных между собой . Энергию взаимодействия между двумя диполями можно подсчитать, исходя из уравнения (XV.6.5). Если расстояние г измеряется вдоль линии центров диполей и 0 — азимутальной угол между каждым из диполей и линией центров, то энергия взаимодействия равна [c.445]

Для реакций в конденсированной фазе наблюдается ряд специфических процессов, изменяющих течение процесса по сравнению с протеканием его в газовой фазе. Большое увеличение плотности при переходе от газовой фазы к жидкой увеличивает удельную ионизацию, но одновременно облегчает возможность дезактивации и сокращает длительность пребывания в возбужденном состоянии. Процессы рекомбинации ион9в и радикалов облегчаются близостью молекул жидкости, играющих роль третьей частицы. Кроме того, возможна непосредственная рекомбинация тех частей молекулы, которые образуются вследствие прямой диссоциации. Это явление наблюдается и в газах с большим молекулярным весом. Вероятность рекомбинации радикалов, возбужденных молекул и ионов возрастает с увеличением молекулярного веса соединений. Чем больше молекула газа, тем больше у нее степеней свободы и тем большее время молекула может находиться в состоянии с большим запасом энергии, благодаря распределению этой энергии по степеням свободы. Кроме того, чем больше молекула, тем меньше будет различие между конфигурацией иона и конфигурацией незаряженной молекулы и тем более вероятен будет процесс разряда иона без последующего распада. Ниже приведены данные Шепфле и Феллоуса о количестве выделяющегося газа при облучении различных алканов нормального строения электро- [c.264]

Смесь газообразных водорода и кислорода может годами оставаться без видимых изменений, и в ней не происходит реакции образования воды. Но если внести в смесь небольшое количество платиновой черни, она взрывается. Платина является катализатором данной реакции. Как мы уже знаем, катализатор представляет собой такое вещество, которое ускоряет достижение термодинамического равновесия, но само не расходуется в этом процессе. Катализатор выполняет свою роль, изменяя механизм, или путь, реакции таким образом, чтобы при этом понизилась энергия ак-гивацип. Р сли энергия активации прямой реакции ( , на рис. 22-4) понижается на некоторую величину, энергия активации обратной реакции ( 2) должна также понизиться на ту же величину, чтобы теплота реакции осталась неизменной. Катализатор ускоряет как прямую, так и обратную реакции. Он не изменяет условий равновесия реакции, а влияет только на скорость достргжения этого равновесия. На поверхности платинового катализатора молекулы Нз диссоциируют на атомы. Эти атомы Н затем гораздо быстрее реагируют с молекулами О2, с которыми они встречаются на поверхности металла, чем молекулы Нз реагируют с молекулами О3 в газовой фазе. [c.389]

Теоретическое разрешение, возможное в экспфименте УФС, где определяются энергии связывания валентных электронов, обсуждалось Тернером [31]. Напомним, что измерения проводятся в газовой фазе. Разрешение в спектре УФС ограничивается скоростью движения молекулы-мишени в сочетании со скоростью движения фотоэлектрона (фактически это явление аналогично доплеровскому уширению) величиной эВ. Если вместо камеры, заполненной газообразным веществом, использовать пучок молекул-мишеней, то можно достичь разрешения 10 эВ. В случае пучка распределение молекулярных скоростей относительно источника более однородно. Вклад в ширину спектральных линий УФС за счет времени жизни возбужденного состояния [c.334]

Класс реакций органических соединений, происходящих в газовой фазе при столкновении ионов с нейтральными частицами (молекулами и радикалами). Чаще всего эти процессы протекают с очень большими скоростями и практически без энергии акттации, [c.72]