Влияние растворителей и заместителей

Значительный вклад Д сольв суммарную величину должен наводить на мысль о том, чтобы найти зависимость между активационным объемом и сольватирующей способностью растворителя. К этому интересному вопросу мы вернемся в приложении к гл. 7 и 8 после обсуждения влияния растворителя и заместителей на скорость реакции. [c.157]

Изучение связи реакционной способности соединений с их строением (с природой входящих в них групп) является предметом исследования физической органической химии. Возможность рассчитать константы скорости реакций на основе данных о химическом строении органических соединений крайне заманчива, поскольку может исключить необходимость изучения кинетики реакций, которое часто сопряжено со значительными трудностями. Совершенно естественно, что зависимость реакционной способности от строения не может рассматриваться вне существующих представлений о влиянии среды на скорость химических реакций. Именно этим объясняется тот интерес, который ученые проявляют в последние годы к исследованиям совместного влияния растворителя и заместителя на реакционную способность. [c.285]

На интерпретацию влияния растворителей и заместителей На кислотно-основное равновесие большое влияние оказали работы Браумана и Блэра [34], которые показали, что относительная кислотность алифатических спиртов при переходе от растворов к газовой фазе меняется на обратную. В газовой фазе кислотность спиртов повышается в следующем порядке [34, 125, 126] [c.136]

Изучено влияние растворителя и заместителей в 2,4-динитрозорезорцинах и непредельн -,1х каучуках на скорость реакции. Проведена кинетическая обработка экспериментальных данных, определены константы скорости реакции, энергии активации, энтропии и энтальпии активации в зависимости от строения нитрозосоединения, каучука и растворителя. Высказано предиоложсиие, что реакция протекает по механизму псевдо-Дильс-Альдеровско1 о присоединения. [c.148]

Б двух предшествующих главах рассмотрено влияние растворителей и заместителей на скорость реакщ1и. Когда в реагирующей системе варьируют одну переменную, характеризующую реакцию, скажем среду, заместитель и т.п., оставляя все остальные практически постоянными, говорят, что получают серию реакций (не путать с последовательностью реакций , которой обозначают схему двух или нескольких последовательных реакций). Серию реакций следует отличать от серии экспериментов, когда варьируют концентрацию одного из компонентов реакции (см. гл. 4). [c.219]

Все остальные используемые для корреляций параметры более или менее явно связаны либо со свободными энергиями, либо с энтальпиями. Поэтому вопрос можно поставить так корреляция влияния растворителя и заместителя на скорость химической реакции с помощью эмпирических параметров невозможна без наличия двух физических фактов, выражаемых принципом ЛСЭ и ИКС. Прошло то время, когда линейные соотношения между энтальпией и энтропией считались математическим артефактом. По этому вопросу уже опубликованы обзоры, среди них особого внимания заслуживают работы Экснера [29, 30]. Возникает ощущение, что настает время, когда следует выяснить природу или физическое обоснование эмпирических корреляций, и понимание этих явлений уже не за горами. В следующих разделах рассматриваются по отдельности принцип ЛСЭ и ИКС. [c.223]

Другого типа зависимость механизма реакции от раствори-тела находят при реакциях разложения, которые в определенных случаях в зависимости от растворителя могут быть либо гетеро-литическими, либо гомолитическими [64]. Например, влияние растворителей и заместителей на термолиз арилазосульфидов показывает, что в аполярных апротонных растворителях он протекает гомолитически. Однако в протонном растворителе термолиз очень сильно ускоряется, на основании чего можно сделать вывод о гетеролитическом распаде по уравнению (816) [65] [c.86]

В предыдущих исследованиях [1, 2] спектров поглощения моно- и дизамещенных бензола, содержащих ЫОо, ОН и другие группы в разных их сочетаниях, были выяснены некоторые закономерности по влиянию растворителей и заместителей на положение полос и их интенсивность. В настоящей работе с этой же целью исследованы электронные спектры поглощения некоторых полизамещенных бензола с ЫОг-, ОН-, С1-, Вг-заместителями (2,4-, [c.167]