Статистическая обработка кинетических экспериментов

Рассмотренные примеры обработки кинетических экспериментов показывают, что статистические методы оценки согласия гипотезы о механизме каталитической реакции со всей совокупностью кинетических данных (такие, как /-критерий) дают возможность отбросить лишь гипотезы, которые находятся в грубом несоответствии с экспериментом. Иллюстрация такого несоответствия — второй вариант механизма гидрирования фенола. В дальнейшем выборе гипотезы основную роль играло согласие между опытными и расчетными кинетическими порядками, т. е. соответствие экспериментальной и расчетной кинетических закономерностей. [c.238]

Данные кинетических экспериментов хорошо описываются уравнением = 1 — где, а — доля разложившегося вещества п — кинетический параметр k — константа скорости реакции. В интервале 200—240°С =1,10 0,15. Обработкой данных по уравнению Аррениуса получено значение энергии активации процесса дегидратации 23,4 ккал/моль, что согласуется с величиной 20 5 ккал/моль, рассчитанной по данным дериватографического анализа в соответствии с предложенными методиками [7, 8]. Изучено также в более широком диапазоне влияние температуры и продолжительности дегидратации с целью достижения степени поликонденсации, равной 1. Эксперименты проводили с использованием метода статистического планирования . В качестве независимых переменных выбраны температура 1 и продолжительность Zs первой стадии дегидратации, тем- [c.111]

Путем изучения кинетических закономерностей составляют математические модели отдельных стадий и в целом процессов производства и облагораживания нефтяного углерода, которые затем можно использовать для расчетно-теоретической оптимизации параметров при проектировании и управлении процессами. Различают статистические модели, составляемые на основе обобщения опыта работы промышленных установок или с помощью метода активного эксперимента, и математические модели, которые основаны на кинетических закономерностях процесса. Алгоритмы управления процессами производства и облагораживания нефтяного углерода базируются на их математической модели и включают дополнительно ряд эмпирических зависимостей, полученных статистической обработкой показателей работы промышленных установок. [c.263]

Планирование эксперимента при определении констант уравнений формальной кинетики. В настоящее время интенсивно развивается новое направление по применению статистических методов для изучения механизма и определения кинетических констант сложных химических реакций. Рассмотрим наиболее простые приемы, основанные на использовании идей и методов планирования экстремальных экспериментов для определения констант уравнений формальной кинетики. Наибольшее распространение получил способ обработки кинетических данных, заключающийся в линеаризации кинетических зависимостей при помощи специальных преобразований. Например, скорость реакции [c.247]

VI. Статистическая обработка кинетических экспериментов [c.2]

СТАТИСТИЧЕСКАЯ ОБРАБОТКА КИНЕТИЧЕСКИХ ЭКСПЕРИМЕНТОВ [c.152]

На описанной установке была проведена серия экспериментов по изучению кинетики взаимодействия ряда веществ. Полученные результаты подтверждают перспективность предлагаемого метода. В настоящее время проводится статистическая обработка экспериментальных данных по газофазному взаимодействию керосина Т-1 с кислородом (60 кинетических кривых в диапазоне температур 750—1200°С и концентраций керосина и кислорода 0,4 1,2 и 4,5-н38% вес. соответственно). [c.77]

Найти порядки, константу скорости и кинетическое уравнение реакции. Провести статистическую обработку эксперимента, имея в виду, что средняя квадратичная ошибка при определении концентраций в трех параллельных опытах составляла 1 отн.%. [c.266]

В то же время при обработке кинетического эксперимента (как, впрочем, и многих других сложных измерений) инфораа-ция о законе распределения или каких-либо иных статистических свойствах измерений отсутствует. Возникает задача определения интервалов по параметрам без каких-либо предположений о статистических свойствах измерений. [c.36]

Указанные пути ослабления некорректности позволили разработать статистический метод обработки и интерпретации плохо воспроизводимого кинетического эксперимента в многокомпонентных смесях органических веществ. Сущность метода заключается в сглаживании правой части уравнения (2.1) полиномом третьего порядка, а из конечного числа альтернативньк функционалов выбирается функционал, обеспечиваищий наилучшую адекватность. Критерий адекватности -минимальное среднее квадратичное отклонение расчетных значений от экспериментальных. [c.15]

Разработка высокоэкономичных каталитических процессов требует построения их математических моделей и, в частности, составления кинетических уравнений. В книге рассмотрены все основные задачи, которые возникают при выводе этих уравнений. Изложеные методы минимизации функции многих переменных, методы решения систем кинетических уравнений, освещены вопросы планирования эксперимента и статистической обработки опытных данных. Описаны методы автоматизации программирования кинетических уравнений, позволяющие в большинстве случаев передать вычислительнэй машине существенную часть работы по составлению кинетических уравнений. Книга иллюстрирована примерами исследования кинетики промышленных каталитических процессов. [c.304]

Пассивный эксперимент, сосют в постановке опытов, для которых матрица X содержит статистически невыгодную или вообще беспорядочную комбинацию независимых переменных х,-. Примером этого являются все ранее встречавшиеся способы обработки кинетических опытов путем их линеаризации на плоскости или методом наименьших квадратов. Причина появления такой матрицы при кинетических измерениях состоит в невозможности заранее предугадать значения концентраций при изменении времени реакции или объемной скорости. В этом случае расчет доверительных интервалов коэффициентов регрессии представляет собой трудную задачу из-за их закореллированности друг с другом. [c.430]

Идентификация модели. Идентификация кинетической модели проводилась изложенным выше явным интегральным методом на базе математического описания (45), (46). При статистической обработке данных использовалось 90 опытов, проведенных в вышеуказанной области изменения условий эксперимента. Константа Ку в выражении для К,, а также константы кнс1, кнс5 и их температурные зависимости в уравнениях (50), (51) задавались по данным работы [9], остальные константы модели находили путем решения обратной задачи. Сначала были найдены изотермические оценки констант, которые затем укладывались в аррениусовскую зависимость [c.101]

Прямое использование существующих методов -планирования (однопараметрического и статического) осложняется тем, что подлежащие планированию концентрации реагентов в зоне реакции не поддаются непосредственному регулированию. Статистическая же обработка случайного , беспланового эксперимента в ряде блучаев приводит к физически бессмысленным значениям констант кинетических уравнений. [c.467]