Природа входящей группы

Место вхождения вступающих заместителей определяется природой ориентанта (атома или группы, находящейся в ядре) и не зависит от природы входящей группы (так как, будучи электрофильными заместителями, все они несут положительный заряд). [c.445]

Природа входящей группы [c.78]

В ассоциативном механизме скорость реакции сильно зависит от природы входящей группы. Эффективность действия входящей группы можно измерить по величине константы скорости йг- В реакциях замещения, где входящей и уходящей группами являются основания Льюиса, для количественной меры реакционной способности принято использовать термин нуклеофильность . Одним из упрощающих обстоятельств при рассмотрении реакций [c.78]

Значительная зависимость скорости замещения от природы входящей группы наблюдается редко. Учитывая влияние ассоциации ионов, предшествующей установлению равновесия, влияние переноса протона и некоторые другие эффекты, можно прийти к выводу, что скорость замещения не слишком сильно зависит от концентрации [c.124]

Сохраняя природу входящей группы неизменной, можно изучить роль других факторов в реакции сольволиза. [c.130]

Эта реакция рассматривается отдельно потому, что она явно противоречит ранее сформулированному утверждению, согласно которому скорость реакции замещения в октаэдрических комплексах не определяется в сколько-нибудь заметной степени природой входящих групп. Реакция эта не типична для комплексов рассматриваемых в [c.139]

На основании расчетов [12] следует, что переходное состояние с сын-положением указанных групп является энергетически более выгодным. Экспериментально показано, что стерическое течение реакции зависит от природы входящей группы и от структуры исходного соединения. При действии пиперидина на 2,6-дихлорбензойный эфир транс- или г ыс-6-изопропил-2-цикло-гексен-1-ола получаются почти нацело соответствующие амино- [c.236]

Присоединение галогенов и групп, содержащих кислород, используется в реакциях с олефинами и, реже, с ацетиленовыми соединениями. Реакция проходит по-разному с зависимости от природы входящих групп. [c.342]

Определение способа стабилизации карбкатионного центра переходного состояния в реакциях алкенов сильно осложняется исключительно большим влиянием природы входящей группы на структуру переходного состояния. Поэтому нахождение индивидуального вклада вертикальной и невертикальной стабилизации в этих реакциях значительно сложнее, чем в рассмотренных реакциях нуклеофильного замещения. [c.165]

ТИПОВ связи и механизма классических органических реакций — углеводородов и их производных, содержащих такие атомы, как азот, кислород и галогены,— можно провести на основе очень простой теории валентности, которая, примени мы ее к химии переходных металлов, едва бы оказалась полезной. В том, что дело обстоит именно так, мы можем убедиться, если попытаемся с помощью простых методов, которые успешно работают в случае галогенал-килов, кетонов, карбоксильных кислот и т. д., объяснить аналогичные реакции в химии боранов и их производных или даже металлоорганических соединений, таких, как ферроцен и другие я-производные. Отсутствие разнообразия и своего рода консерватизм углерода, который проявляется в одинаковой природе его связей с другими атомами, отражается и на типах его реакций. Легких путей осуществления реакций у углеродного атома не существует. Все пути для таких реакций энергетически крайне неблагоприятны — одни в большей, другие в меньшей степени. В результате скорость реакции у тетраэдрического атома углерода при нормальных условиях гораздо меньше, чем скорость, с которой вступают в контакт молекулы реагирующих веществ. Кроме того, скорости первых реакций чрезвычайно сильно зависят не только от природы уходящей группы, но также и от природы других атомов и групп, связанных с реакционным центром, и от природы входящей группы, если реакции активированы ассоциативно. Это сочетание кинетической инертности с высокой специфичностью скорости реакции, вероятно, и объясняет уникальность химии углерода и возможность существования огромного количества органических и биохимических соединений. [c.45]

НО В НИХ продемонстрирован. Как уже говорилось выше, сильную зависимость скорости от природы входящей группы чаще всего можно объяснить взаимодействием между реагирующими веществами до установления равновесия. В ряде случаев в этом повинны конкурентные процессы, как, например, в случае соперничества с растворителем или замещения полидентатных лигандов. Иногда оказывается, что в реакционном центре октаэдра акт замещения вообще не имел места. Примером может служить ион [81(асас)з] который в процессе реакции может терять оптическую активность со скоростью первого порядка относительно концентрации добавленных нуклеофильных агентов его константы скорости второго порядка охватывают интервал, равный 10 от самого слабого лиганда (НаО) до самого сильного (ООН ). Однако тот факт, что в аналогичном ионе [51(Ьгас)з] (Ьгас — бензоилацетонат) разрывается связь С—О, а не 81—О, вызывает некоторое сомнение в полноправности использования этого часто приводимого примера в качестве подтверждения существования механизма А в реакциях замещения в октаэдрических комплексах. [c.127]

Этот порядок изменяется в зависимости от природы входящей группы. Сравнение силы транс-влияввя было проведено для лигандов L (L = СИу, Ph , 1 ) в реакциях с различными нуклеофилами [37] [c.41]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология