Эпоксидирование олефинов

Кинетическую модель реакции эпоксидирования олефина (пропилена) гидроперекисью этилбензола можно представить следующим образом. [c.194]

К числу важнейших веществ, синтезируемых в реакциях нефтехимического синтеза, других химико-технологических процессах, относятся соединения с эпоксидной функциональной группой. Дальнейшее развитие структурного анализа эпоксисоединений различных классов — алифатических, ароматических, алициклических — составляет одну из актуальных задач химии и технологии эпоксидов и полимеров на их основе. Идентификация эпоксидов, анализ сложных эпоксидных систем, изучение механизма реакции эпоксидирования олефинов [c.5]

Предложенный на основании кинетических исследований механизм эпоксидирования олефинов следует рассматривать как реакцию непосредственного присоединения кислорода по месту двойной связи . Этот же механизм реакции можно использовать и для объяснения реакции надкислот с другими классами соединений [c.224]

Эпоксидирование олефинов гидропероксидами в присутствии гомогенных катализаторов [c.204]

Если эпоксидирование олефина надкислотой представляет собой типичное электрофильное присоединение (в процессе образования эпок- [c.66]

Некоторые гидропероксиды применяются как инициаторы по-лимеэизации, а в последнее время их значение возросло в связи с разработкой нового процесса эпоксидирования олефинов [c.369]

Основный растворитель может связывать Я-кислоту — катализатор, понижая эффективность ее действия, или блокировать электрофильный центр кислоты Льюиса, конкурируя с нуклеофильным реагентом. Примером может служить ингибирующее влияние спиртов и воды на эпоксидирование олефинов алкилгидропероксидами в присутствии соединений металлов с переменной валентностью. На первой стадии этого процесса алкилгидропероксид, как нуклеофил, образует с катализатором донорно-акцепторный комплекс. [c.241]

Каталитическое эпоксидирование олефинов гидроперекисями [c.193]

Среди каталитических реакций окисления важное место в современной технологии занимает эпоксидирование олефинов алкилгидропероксидами, которое протекает в соответствии со следующим стехиометрическим уравнением [c.523]

Эпоксидирование олефинов проводят с помощью любой из ряда перкислот, из которых наиболее часто используют м-хлор- [c.225]

Каталитическое эпоксидирование олефинов гидропероксидами [c.523]

Недавно было обнаружено, что ванадиевые и молибденовые комплексы могут катализовать эпоксидирование олефинов трет-бутилгидропероксидом [99]. [c.225]

Для получения оксиранов прежде всего используют эпоксидирование олефинов надкислотами (например,. и-хлорнадбензойной кислотой) [За]. Эпоксидирование может протекать стереоселективно, если надкислота фиксируется водородными мостиками с имеющимися ОН-группами (Г-4). Эпоксидирование по С=С-связи в а,р-ненасыщенных карбонильных соединениях можно осуществить пероксидом водорода в щелочной среде (Г-3). Больщое синтетическое значение имеет энантиоселективное эпоксидирование аллиловых спиртов греш-бутилгидропероксидом в присутствии тетраизопропилата титана и диэтилового эфира (-Ь)- или [c.83]

Эпоксидирование олефинов (V, 307). Опубликована методика эпоксидирования олефинов гидроперекисью грег-бутила, катализируемого М. г. [2], Для этой реакции получены кинетические данные [3], Предполагают, что механизм реакции включает 1) обратимое образование комплекса катализатора с гидроперекисью, 2) обратимое ингибирование этой реакции одновременно образующимся спиртом и 3) реакцию комплекса гидроперекись — М, г, с олефином с образованием эпоксида и в качестве побочного продукта реакции спирта. [c.345]

Эпоксидирование олефинов осуществляют гидроперекисями в присутствии гомогенных (иногда и гетерогенных) металлкомплексных катализаторов. [c.193]

Ландау Р., Браун Д., Рассел Ж.-, Коллар Д.— В кн. Эпоксидирование олефинов. Новые нефтехимические процессы и перспективы развития нефтехимии (Материалы VII Мирового нефтяного конгресса, Мексика). М., Химия, 1970, с. 75. [c.254]

Реакция. Эпоксидирование олефина л<-хлорнадбензойной кислотой (ср. Г-4, П-2). Возможная побочная реакция окисления по Байеру-Вил-лигеру (присоединение надкислоты по карбонильной группе с последующей перегруппировкой в сложный эфир) л<-хлорнадбензойной кислотой при комн. температуре протекает медленно (ср. Р-4е). [c.507]

Эпоксидирование олефинов и перегруппировка эпоксидов в карбонильные соединения (общая методика для качественного анализа). Растворяют 1 г олефпиа в 5 мл эфира, прибавляют прп ком натной температуре 3 мл 40%-ной надуксусной кислоты, содержащей 5% ацетата натрия. Оставляют на 20 ч, затем выли1 ают в [1асыщенный водный раствор поташа, отделяют эфирный слой, водный несколько раз извлекают небольшими порциями эфира. Объединенные эфирные вытяжки ( 20 мл) сушат 2 ч сульфатом натрия, затем прибавляют 2 мл раствора эфи-рата трифторида бора, встряхивают в течение 5 мин. После этого промывают [c.269]

Клатраты акцепторного типа образуются при электролизе к-т (Н2504, НМО.) н др.) па графитовых электродах, нагревании графита с к-тами при 50—90 °С в присут. окислителей (КСЮз и др.) илн смеси графита с галогеиидами металлов (в запаянной ампуле) при 250—400 °С, хлорировании смеси графита с металлом при 250—700 С. Эти Г. с. с. катализируют р-ции, идущие по катионному механизму (этерификацию, катионную полимеризацию и др.), а также разложение гидроперекисей, эпоксидирование олефинов. [c.143]

Реакция. Получение ш/7анс-диола-1,2 эпоксидированием олефина пероксидом водорода в муравьиной кислоте и раскрытие оксиранового кольца путем нуклеофильного замещения (HjO или H OjH) с последующим гидролизом частично образующегося эфира муравьиной кислоты (ср. синтез г/1/с-1,2-диолов Р-4а, Р-4г). [c.81]

Эпоксидирование олефинов ацилгидропероксидами (перкис-лотами) впервые было открыто Н. А. Прилежаевым в 1908 г. и называется "реакцией Прилежаева [c.610]

Имин из альдегида и первичного амина в присутствии кислотного катализатора Образование С—С-связи алкилированием металлированного енамина с последующим гидролизом до а-алкилкетона Эпоксидирование олефина л(-хлор-надбензойной кислотой Внутримолекулярная циклизация эпоксикетона посредством катализируемого кислотами Льюиса присоединения енольной ОН-группы к эпоксиду Число стадий 7 Общий выход 7% [c.634]

С энергетической точки зрения акт эпоксидирования должен протекать легче (с меньшей энергией активации) в координационной сфере металла, когда разрыв одной связи компенсируется одновременно образованием другой. Например, для эпоксидирования олефинов на комплексах молибдена Е. Гаулд (1974 г.) предложил следующий (схематический) механизм [c.525]

ПЕРЕКИСЬ ВОДОРОДА — ФЕНИЛИЗОЦИАНАТ. Эпоксидирование олефинов. Этим реагентом можно эпоксиди-ровать олефины в нейтральной среде [c.209]

Известны промышленные методы эпоксидирования олефинов с вспользовавием надуксусной кислоты. [c.611]

Эпоксидирование олефинов проводится промышленно доступными гидропероксидами (гидропероксидамн трет-бутила, этил-бензола, изопропилбензола). Реакцию осуществляют в жидкой фазе при температуре 90-130 °С и повышенном давлении. Выхоц, эпоксидов, например пропиленоксида при эпоксидировании п Ю-пилена гидропероксидом этилбензола, составляет около 95 %. [c.612]

Эпоксидирование олефинов (II, 351—352, после выдержки из [31). Неизвестный ранее моноэиокснд (2) крайне реакипонноспособ-ного цпклопентаднена (Г) был получен с выходом 70—75% (За . Поскольку непредельный эпоксид (2) очень чувствителен к кисло- [c.312]

Соединения очень интересного класса — оксазираны — можно получить с выходом 50—80% при окислении азометинов надуксусной кислотой в дихлорметане при 10—20° СЭта реакция формально подобна эпоксидированию олефинов СКН =ЫК" RR NR". Для их получения могут быть также [c.244]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология