Эпоксидирование

С внедрением процесса производства оксида пропилена гидропероксидным эпоксидированием пропилена (фирма Халкон ) утвердился метод совместного получения оксида пропилена и стирола. Этот метод включает окисление этилбензола до гидропероксида, эпоксидирование пропилена, дегидратацию метил-фенилкарбинола. На 1 т оксида пропилена образуется 2,8 т стирола. По этой технологии работают крупнотоннажные установки в США (450 тыс. т стирола), Японии (225 тыс. т), Испании (90 тыс. т), [c.176]

Изомеризация окиси пропилена в аллиловый спирт. Это первая стадия процесса получения глицерина. Дальнейшая переработка аллилового спирта включает либо стадию гидрохлорирования и гидролиза монохлоргидрина глицерина, либо эпоксидирование спирта в глицидол с последующей гидратацией его без выделения из реакционной массы. Аллиловый спирт может представить и самостоятельный технический интерес, поскольку его эфиры являются ценными мономерами для получения высокомолекулярных соединений. [c.96]

Пероксидные соединения, главным образом пероксид водорода и надуксусная кислота (а в последнее время—и гидро-пероксиды), получили применение как окислительные агенты в основном органическом и нефтехимическом синтезе сравнительно недавно. Ввиду относительной дороговизны их используют только для таких реакций, которые не протекают под влиянием молекулярного кислорода или азотной кислоты. Это относится прежде всего к процессам эпоксидирования ненасыщенных соединений [c.354]

Эпоксидирование ненасыщенных соединений [c.438]

I) эпоксидирование ненасыщенных веществ с получением а-окс дов или продуктов их дальнейших превращений [c.437]

Аналогично можно проводить взаимодействие аллилового спирта с HjOa и аллилформиатом (75—80%) [129]. Применение изопронил-формиата в качестве растворителя, по-видимому, основано на сходном течении реакции [130]. Подобный характер имеет и реакция эпоксидирования аллилового спирта с перуксусной кислотой в уксусную кислоту при одновременном гидролизе в глицерин [131 — 132]. [c.198]

Присоединение по Михаэлю и эпоксидирование ненасыщенных кетонов [c.109]

Данные процессы более экономичны по сравнению с получением этиленгликоля из окиси этилена, так как селективность эпоксидирования этилена в настоящее время не превыщает 70%. [c.194]

При сочетании дитиофосфатов молибдена с соединениями других классов, например с эпоксидированным эфиром жирной кислоты, их антифрикционное и противоизносное действие повышается [123]. [c.127]

Этот метод связан с большим расходом хлора и щелочи, а также с образованием отходов солей и поэтому полностью вытеснен другим способом, состоящим в прямом окислении (эпоксидирование) этилена [c.433]

Некоторые гидропероксиды применяются как инициаторы по-лимеэизации, а в последнее время их значение возросло в связи с разработкой нового процесса эпоксидирования олефинов [c.369]

Эпоксидирование ненасыщенного вещества с образованием оксида и спирта при рассмотренных выше условиях. [c.442]

Селективность превращения пропилена в а-оксид достигает 95— 97 7о. Селективность по гидропероксиду на стадиях его синтеза и эпоксидирования составляет 80—85%, но благодаря полезному использованию побочных продуктов окисления этилбензола и разло- [c.444]

Гидропероксидное эпоксидирование может иметь практическое значение для синтеза первичных спиртов из а-олефинов [c.446]

Помимо двух указанных вариантов окись пропилена по методу эпоксидирования гидроперекисями можно получить совместно с другими продуктами а-метилстиролом, изоамиленами и т. д. Однако эти варианты по различным причинам не получают пока развития. [c.195]

До последнего времени эпоксидирование надурссусной кислотой ириме,] яли лишь в тонком органическом синтезе, однако сообщается о промышленной установке синтеза оксида нроиилена из пропилена 1 надуксусной кислоты, полученной окислением ацетальде-гида. [c.439]

В продуктах реакции присутствуют в небольших количествах кислоты и бензальдегид. Перед использованием в процессе эпоксидирования гидроперекись укрепляют под вакуумом до концентрации 20—30% (масс.). [c.195]

Можно применять предварительное переокисление циклогекса-нола в присутствии СаСОд и перекиси циклогексанона при 120 °С, а также реакцию с пропиленом в присутствии фталевого ангидрида [65]. Наконец, можно окислять пропилен совместно с органическим соединением, способным образовывать гидроперекись (насыщенный углеводород, алкилбензол, карбонильное соединение), например, при 80 С и 50 кгс/см2 совместно с ацетальдегидом, который переходит в уксусную кислоту[66]. Прямое эпоксидирование пропилена осуществляют с помощью EjO 2 при 50—70 °С в присутствии уксусной кислоты и кремнефосфорной кислоты [67]. [c.80]

Эпоксидирование стирола и циклогексена с помощью гипохлорита натрия также требует присутствия межфазного катализатора и катализатора с переходным металлом. При использовании бензилдиметилтетрадециламмонийхлорида и мезо-тетрг- [c.402]

Карбоксилирование и декарбоксилнро-вание Эпоксидирование Синтез алкоголятов [c.210]

Изучено окисление с использованием системы твердый К202/катализатор. Этим методом халкон был эпоксидирован в органическом растворителе, однако эта методика не имеет ни- [c.388]

Однако впоследствии в этом стали сомневаться [1350]. Совершенно очевидно, что реакции с участием пероксидов и супероксидов требуют дальнейшего тщательного изучения, прежде чем будет окончательно выяснен их механизм. Диспронорциониро-вание системы трег-бутилгидропероксид/98%-ный Н2О2 в бензоле с образованием супероксида, дающего О2, проходит с выделением протонов. Так же осуществляется диспропорциониро-вание Н2О2, катализируемое основанием. В ацетонитриле перокси-анионы реагируют с растворителем, давая в конечном счета ацетамид. Реакции супероксидов с диацилпероксидами, хлорангидридами и ангидридами карбоновых кислот проходят очень сложно, однако при этом в реакционной системе генерируются промежуточные продукты, способные образовывать эпоксиды из олефинов. Использование в качестве катализатора аликвата 336 вместо 18-крауна-б увеличивает скорость реакции, однако снижает выход эпоксидов. Выходы эпоксидов сильно зависят также от природы используемого ангидрида или хлорангидрида [1350, 1725]. Как альтернативу, для эпоксидирования можно ис- [c.398]

Как видно из табл. 6.1, гетеролитический распад ROOH преобладает для соединений молибдена, ванадия и никеля, которые катализируют реакцию эпоксидирования, протекающую также по гетеролитическому механизму. [c.195]

Видоизмененный способ эпоксидирования по двойной связн состоит в использовании надуксусной кислоты, синтезируемой непосредственно в реакционной смеси из уксусной кислоты и пероксида водорода при кислотном катализе. Поскольку а-оксиды чувствительны к действию кислот, этот способ дает хорошие результаты тольгсо ири осуществлении в системе из двух фаз (водная и органическая), когда надкислота, образующаяся в водной фазе, переходит в органическую и там эпоксидирует нерастворимое в воде ненасыщенное органическое вещество [c.439]

Дл1 эпоксидирования водорастворимых соединений с двойной связьк (прежде всего, аллилового спирта н акролеина) был разра- [c.439]

Продукты реакции направляют в колонну 2, где отгоняется лаиболее летучий пропилен, возвращаемый на эпоксидирование. Затем в колонне 3 в виде дистиллята получают оксид пропилена, а кубовый остаток перегоняют в вакуумной колонне 4, отделяя тяжелый остаток, содержащий катализатор. Часть тяжелого остатка возвращают на эпоксидирование, а остальное сжигают или подают на регенерацию катализатора. Дистиллят колонны 4 состоит главным образом из этилбензола, метилфенилкарбинола и ацетофенона. [c.444]

Синтез изопрена. В предыдущих процессах в качестве эпокси-дирующего агента можно применять гидропероксид изопентана, а в качестве сопутствующих продуктов получать грег-амиловый спирт и изоамилен, который при дополнительном дегидрировании превращается в изопрен — важный мономер для получения синтетического каучука. Возможно, однако, в качестве главного продукта получать только изопрен, осуществляя эпоксидирование изоами- [c.445]

Гидрирование полифункциональных кислородсодержащих соединений Гидрирование циклических непредельных окисей. При эпоксидировании полиолефинов циклического строения, как правило, эпоксидируется только одна двойная связь и образуются непредельные циклические окиси. Так, прн эпоксидировании циклододекатриена-1,5,9 образуется 1,2-эпоксициклододе-кадиен-6, 9. При гидрировании это соединение претерпевает ряд последователь-вых и параллельных превращений [c.39]

Получение окиси пропилена эпоксидированием пропилена гидроперекисями углеводородов. В настоящее время развитие производства окиси пропилена пошло в основном по этому пути (впервые реализован в промышленности фирмой Hal on), при котором образуется окись олефина и спирт. [c.194]

Органикум. Практикум по органической химии. Т.2 (1979) -- [ c.327 , c.342 ]

Химический энциклопедический словарь (1983) -- [ c.711 ]

Успехи органической химии Том 1 (1963) -- [ c.137 , c.141 , c.142 ]

Органический синтез (2001) -- [ c.149 , c.190 ]

Реагенты для органического синтеза Том 6 (1972) -- [ c.182 , c.199 , c.208 , c.251 , c.324 ]

Препаративная органическая химия Реакции и синтезы в практикуме и научно исследовательской (1999) -- [ c.2 , c.4 , c.8 ]

Новые процессы органического синтеза (1989) -- [ c.0 ]

Большой энциклопедический словарь Химия изд.2 (1998) -- [ c.711 ]

Справочник Химия изд.2 (2000) -- [ c.445 ]

Установление структуры органических соединений физическими и химическими методами том 2 (1967) -- [ c.505 , c.506 ]

Именные реакции в органической химии (1976) -- [ c.324 , c.474 ]

Общий практикум по органической химии (1965) -- [ c.232 , c.245 ]

Промышленная органическая химия (1977) -- [ c.100 , c.113 , c.131 , c.164 ]

Органическая химия Том 1 перевод с английского (1966) -- [ c.182 ]

Химия и технология основного органического и нефтехимического синтеза (1988) -- [ c.339 , c.424 ]

Неформальная кинетика (1985) -- [ c.133 ]

Органическая химия Углубленный курс Том 2 (1966) -- [ c.81 ]

Конформационный анализ (1969) -- [ c.342 ]

Химия целлюлозы (1972) -- [ c.352 ]

Получение и свойства поливинилхлорида (1968) -- [ c.360 ]

Природные полиацетиленовые соединения (1972) -- [ c.14 , c.146 , c.149 , c.165 , c.360 ]

Химия эластомеров (1981) -- [ c.205 ]

Лакокрасочные покрытия (1968) -- [ c.63 ]

Асимметрический синтез (1987) -- [ c.51 , c.100 , c.101 ]

Курс органической химии (1987) -- [ c.190 , c.194 , c.370 ]

Химия и технология синтетического каучука Изд 2 (1975) -- [ c.229 ]

Введение в биомембранологию (1990) -- [ c.34 ]

Химия привитых поверхностных соединений (2003) -- [ c.487 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология