Бензол гидроксилирование

Рис. 14.6. Изотермы адсорбции бензола из растворов в н-гексане на цеолите NaX (а), на силикагеле с гидроксилированной поверхностью (б) и на графитированной сажс (й) .—предельное полное содержание бензола на адсорбенте (см. лекцию 15)

Рис. 16.7. Хроматограммы о-, м- и /г-изомеров производных бензола на силикагеле с гидроксилированной поверхностью (5 = 260 м /г) при 2 ГС. Элюент — смесь я-гексана, хлороформа и изопропанола (75 20 5)

На рис. XIX, 11 представлены изотермы адсорбции нафталина, бензола, толуола, циклогексена, гептена-1, циклогексана и метилциклогексана иа гидроксилированной поверхности кремнезема (крупнопористого силикагеля) из их бинарных растворов в предельном углеводороде. Из рисунка видно, что в ряду молекул углеводородов, обладаюш,их тг-электронными связями (ароматических и непредельных), адсорбция уменьшает ся прн переходе от нафталина (пример многоядерного ароматического углеводорода) к одноядерному бензолу, при введении алифатического заместителя (толуол) и далее при переходе к олефинам. Наконец, адсорбция цикланов (молекулы которых не имеют п- [c.536]

На рис. XIX,3 показаны изотермы адсорбции и дифференциальных теплот адсорбции паров бензола на силикагелях различной структуры. Из рисунка видно, что переход от непористого кремнезема (аэросила) к крупнопористым силикагелям (75—105 А) с предельно гидроксилированной поверхностью не изменяет абсолютных величин адсорбции в области заполнения монослоев. Переход же к тонкопористым силикагелям (25 А) вызывает заметный рост величины адсорбции и теплоты адсорбции изотермы адсорбции становятся более выпуклыми. Таким образом, для извлечения паров таких веществ при малых парциальных давлениях выгоднее применять тонкопористые адсорбенты. [c.517]

Известно также, что бензол окисляется в малеиновый ангидрид при условиях, сходных с условиями, применяемыми при производстве фталевого ангидрида [13]. Таким образом, частичный разрыв кольца почти неизбежен, но, по-видимоыу, после того как уже образовался фталевый ангидрид, кольцо менее чувствительно к атаке, чем ранее. Высказано предположение, что каталитическое окисление толуола происходит при помощи атомарного кислорода, выделяемого катализатором в результате прохождения через ряд стадий гидроксилирования ца поверхности катализатора [9]. В условиях, применяемых для получения фтале- [c.12]

Рис. 3.5. Изотермы адсорбции (а) и зависимость дифференциальной теплоты адсорбции пара бензола от адсорбции Г (б) на гидроксилированных кремнеземах с разной удельной поверхностью (м /г)

Рис. 14.5. Изотермы гиббсовской адсорбции ряда ароматических углеводородов из растворов в -гептане (бензол — из н-гексана) на гидроксилированной поверхности силикагеля (/) и на сильно дегидроксилированной поверхности того же силикагеля (2). (Концентрации равновесных растворов выражены в мольных долях Хх)

Рис. 14.8. Изотермы адсорбции Г (мкмоль/м ) на гидроксилированной поверхности силикагеля из тройных растворов диоксан — бензол — гексан

Удельные поверхности образцов кремнеземов с гидрофильной (гидроксилированной) иоверхностью измерялись посредством адсорбции нитрофенола из воды или бензола [79] и фенола из декана или тетрахлорида углерода [80, 81]. Подобная система не должна содержать воду, поэтому органические растворители следует обезвоживать с помощью молекулярных сит. Фенол можно определять титрованием бромом или интерферометрией. Стеариновая кислота адсорбируется на кремнеземе из безводного метанола и определяется по разности в показаниях, определяемых потенциометрическим титрованием щелочью. Полученные результаты показывают, что каждая молекула стеариновой кислоты занимает площадку, равную только 20,6 А2 [82]. [c.647]

На рис. 14.8 показана адсорбция из трехкомпонентного раствора н-гексана, бензола и диоксана на гидроксилированной поверхности силикагеля. Равновесные концентрации растворов этих летучих компонентов определялись методом газовой хроматографии. Изотерма гиббсовской адсорбции данного компонента I из трехкомпонентного раствора представляет собой поверхность в координатах адсорбция Г, —состав равновесного трехкомпонентного раствора. [c.258]

Эту поверхность можно изобразить в виде проекций линий одинаковой адсорбции Г, на концентрационный треугольник Гиббса. На рис. 14.8, а показана проекция поверхности, выражающей изотерму адсорбции диоксана на кремнеземе с гидроксилированной поверхностью из раствора, содержащего н-гексан, бензол и диоксан. На рис. 14.8, б дана соответствующая проекция изотермы адсорбции [c.259]

В табл. 15.1 представлены результаты расчета К по уравнению <(15.69) для адсорбции бензола и толуола из растворов в н-гексане и н-гептане на адсорбентах, способных и не способных к специфическому межмолекулярному взаимодействию с ароматическими углеводородами. Значения К для адсорбции бензола и толуола из растворов в н-алканах на гидроксилированной поверхности кремнезема близки. При переходе к неспецифическому адсорбенту-— обработанной водородом саже — К резко уменьшается. [c.280]

Рис. 16.12. Зависимость селективности а, г. е. отношения исправленного времени удержания дурола (1,2,4, 5-тетраметил-бензола) к исправленному времени удерживания его изомера н-бутилбензола, от пропущенного объема гексана V (в литрах) через колонну с силикагелем с гидроксилированной поверхностью (5=650 м г, <= = 20°С) I

Значения константы Генри для адсорбции на силикагеле с гидроксилированной поверхностью из растворов в воде ацетона и бензола довольно близки, хотя растворимость бензола мала, а ацетон смешивается с водой в любых отношениях. [c.300]

Сопоставление изотерм адсорбции пара бензола на исходном силохроме, карбо-кремнеземах с разным содержанием пироуглерода и на графитированной саже позволяет проследить за изменением природы поверхности этих адсорбентов (рис. 4.10). Несмотря на экранировку части силанольных групп поверхности, обусловливающих слабую- водородную связь молекул бензола с гидроксилированной поверхностью, кремнезема, резкое усиление неспецифического взаимодействия с углеродом приводит к увеличению адсорбции пара бензола на кар-босилохроме. Сравнение адсорбционной способности ГТС и карбосилохрома по отношению к пару бензола говорит о том, что поверхность изученного карбосилохрома покрыта пироуглеродом не полностью. При этом образуется, по-видимому, мозаичная поверхность адсорбционные свойства которой можно регулировать, откладывая различные количества пироуглерода. [c.88]

Эти результаты аналогичны полученным при разделении на полярном адсорбенте — силикагеле с гидроксилированной поверхностью при элюировании неполярным элюентом н-гексаном моно-н-алкилзамещенных бензолов (см. рис. 16.2 и 16.3). В обоих случаях в гомологических рядах соответствующих семейств (молекулы каждого семейства имеют одинаковую жесткую часть) удерживание уменьшается при усилении межмолекулярного взаимодействия лиофильного хвоста молекулы с элюентом. Таким образом, в этих столь, казалось бы, несходных случаях наблюдается аналогичное влияние межмолекулярных взаимодействий дозируемое вещество— адсорбент, дозируемое вещество — элюент и элюент — [c.319]

И. Константа реакции (р) гидроксилирования замещенных бензола частицей ОН- равна —0,41. Расположите в порядке легкости взаимодействия следующие вещества нитробензол, бензол, анизол, хлорбензол толуол. [c.227]

Способ гидроксилирования некоторых а, Р-ненасыщенных кетонов действием перекиси водорода и четырехокиси осмия в других растворителях (в эфире, бензоле) был использован для гидроксилирования ряда стероидов, из которых типичными являются следующие соединения [c.129]

Как показано в работе [165] при изучении адсорбции холестерина из бензола, молекулы холестерина лежат плоско на гидроксилированной поверхности, причем каждая молекула занимает площадь 94 А . [c.906]

Кинетические закономерности процесса и механизм реакции в присутствии ионов железа и меди сходны. Механизм каталитического гидроксилирования бензола с участием ионов железа, например, удовлетворительно описывается схемой реакций [c.288]

В последнее десятилетие приобретают все большее значение реакции прямого гидроксилирования ароматического ядра бензола и алкилбензолов [c.263]

Ассимиляция простейшего метилпроизводного бензола -толуола - свойственна небольшому числу микроорганизмов. Описано всего несколько культур No ardia и Pseudomonas, способных потреблять это соединение как субстрат для роста. У разных организмов начальные этапы окисления толуола связаны или с первоочередным окислением метила, или с гидроксилированием ядра. [c.114]

Рис. 5.2. Зависимости дифференциальной теплоты адсорбции бензола (а), н-гексана (б) и четыреххлористого углерода (в) от адсорбции Г на гидроксилированной (/) и триметилсилированной (2) поверхностях кремнезема

Рассмотрим теперь изотермы адсорбции из бинарных растворов в полном интервале концентраций с от i = 0 до i=l/Vm, 1. На рис. 14.6 сопоставлены изотермы адсорбции V3 растворов бензол (компонент 1)—н-гексан (компонент 2) на адсорбентах с уменьшающейся способностью к специфическим межмолекулярным взаимодействиям на ионном адсорбенте цеолите NaX, на котором квадрупольные молекулы бензола адсорбируются особенно сильно (см. лекции 2 и 11), на силикагеле с гидроксилированной поверхностью (молекулы бензола образуют слабые водородные связи с силанольными группами адсорбента (см. лекцию 3) и, наконец, на неспецифическом адсорбенте —прокаленной в токе водорода саже. В первом и во втором случае адсорбция положительна во всем интервале концентраций бензола i и н-гексан практически полностью вытесняется с поверхности цеолита и гидроксилированной поверхности силикагеля. В третьем же случае из разбавленных растворов в н-гексане бензол адсорбируется хотя и слабо, но положительно (это объясняется более сильными межмолекулярнымн взаимодействиями гексан — гексан в объемном растворе и бензол — сажа на [c.256]

Робинсон с сотрудниками изучил нитрование надазотистой кислотой ряда ароматических соединений бензола, толуола, хлорбензола, нитробензола, феиола, диметиланилина, фене-тола, фениллропилового эфира и ацетофенона. Выход нитро-и гидроксилированных производных невелик (порядка 10%). [c.198]

Рассмотрим теперь причины селективности силикагеля с гидроксилированной поверхностью при элюировании неполярным элюентом в отношении алкилпроизводных ароматических углеводородов. В этих углеводородах заместители, во-первых, изменяют распределение электронной плотности в ароматическом ядре молекулы, т. е. изменяют ее специфическое взаимодействие с адсорбентом. Во-вторых, они могут по-разному влиять на неспецифическое межмолекулярное взаимодействие адсорбат — адсорбент и адсорбат— элюент, а следовательно, и на ориентацию молекул адсорбата. Алкильные заместители в алкилбензолах, хотя и не сильно, но по-разному влияют на распределение электронной плотности в бензольном кольце и, следовательно, могут по-разному изменять специфическое межмолекулярное взаимодействие бензольного кольца с гидроксильными группами поверхности силикагеля. В н-алкилзамещенных бензола изменение влияния алкильного заместителя на распределение электронной плотности в бензольном кольце при удлинении алкильной цепи быстро становится незначительным. Однако в этом случае про исходит увеличение вклада неспецифических межмолекулярных взаимодействий не только адсорбат — адсорбент, но и адсорбат — элюент, т. е. взаимодействий алкильной цепи молекул замещенных ароматических углеводородов с молекулами неполярного элюента — к-гексана. Поэтому заместители влияют на ориентацию таких молекул на поверхности. [c.287]

На рис. 16.5 показаны зависимости Ige от числа атомов углерода в молекуле пс для удерживания на силикагеле с гидроксилированной поверхностью конденсированных ароматических углеводородов и некоторых их моно- и диметилзамещенных, а также моно-н-алкилзамещенных нафталина при элюировании н-гексаном. Как и в случае моно-н-алкилзамещенных бензола (см. рис. 16.3), удлинение н-алкильного заместителя в нафталине приводит к уменьщению удерживания. Отметим также, что в ряду конденсированных углеводородов Ig/e увеличивается с ростом пс приблизительно линейно, хотя, как уже отмечалось при обсуждении рис. 16.4, удерживание изомерных конденсированных полиарома-тических углеводородов немного различается, что видно также и из рис. 16.5. [c.292]

Могут использоваться и другие газы и пары, особенно в тех случаях, когда некоторые затруднения вызывает применение аппаратуры охлаждения для создания температуры жидкого воздуха. Так, Киселев и Каманин [67] для измерения удельной поверхности и пористых свойств адсорбентов использовали метанол при комнатной температуре. При относительном давлении р/ро = 0,1 удельная поверхность оказалась равной 145а м /г, где а — количество адсорбированного метанола, ммоль/г, или приблизительно 4 молекулы СНдОН на 1 нм2. Фуран при 23°С и бутан и изобутан при 0°С образовывали монослойные покрытия, для них были вычислены площадки, приходящиеся на одну молекулу в монослое 42, 54 и 53 А соответственно [68]. Аммиак при температуре кипения дает монослойные покрытия, изменяющиеся в зависимости от природы поверхности кремнезема [69]. Моноксид азота (N0) адсорбировался в температурном интервале 181—293 К, что определялось измерением магнитной восприимчивости [70]. При р/ро = 0,214 адсорбированный бензол образовывал монослой на поверхности кремнезема из этих данных можно было вычислить удельную поверхность адсорбента [71]. Исходя из основных положений, Киселев [72] провел вычисления изотерм адсорбции, измеренных на силикагелях, которые различались по величине удельной поверхности, размерами пор и степени гидроксилирования поверхности. [c.645]

Из колонны с силикагелем с гидроксилированной поверхностью при элюировании смесью неполярного и слабополярного растворителей монозамещенные бензола выходят в такой последователь- [c.293]

Рис, 16,6, Хроматограммы о-, м- и /г-изомсров производных бензола на силикагеле с гидроксилированной. поверхностью, Элюенты гексан (а), смесь гексана, хлороформа и изопропанола в соотношении 78 20 2 (б) и 75 20 5 (а) [c.293]

Хотя четырехокись осмия применялась и раньше в качестве катализатора при гидроксилировании, Криги [30] впервые показал, что это соединение представляет собой чрезвычайно эффективный гидроксилирующий агент. При действии эквивалентного количества четырехокиси осмия в абсолютном эфире или реже в -бензоле [31], циклогексане [31] или диок-сане [8, 30] на олефины при комнатной температуре из раствора медленно (примерно в течение 4 суток) почти количественно выпадают продукты присоединения. Этот сложноэфирный комплекс (III) разлагается с образованием осмиевой кислоты или другого осмиевого производного и диола, соответствующего исходному олефину. [c.121]

Адсорбаты, различающиеся по размеру молекул. Такие адсорбаты можно использовать при исследовании путем построения /-кривых для того, чтобы получить распределение микропор по размерам. Михаил и Шебл [175] использовали такие вещества, как вода, метанол, пропанол, бензол, гексан и тетрахлорид углерода. Различия в получаемых данных связывались с размером пор образца кремнезема, а также со степенью гидроксилирования его поверхности. Молекулы большей части перечисленных адсорбатов не подходят для измерения поверхностей кремнеземов, содержащих тонкие поры [176]. [c.688]

Адсорбция красителя метилового красного. Измерение адсорбции некоторых красителей из бензола является индикацией степени гидроксилирования поверхности кремнезема при условии, что структура кремнезема имеет достаточные по размеру поры, чтобы они были полностью доступными для молекул красителя. Метод применяется для порошков и силикагелей с относительно большими порами, но не используется для плотных силикагелей. Такой метод был описан Ловеном и Броуджем [33]. [c.693]

На рис. 6.16 представлены типичные изотермы адсорбции, полученные Киселевым [123] на одном из том же силикагеле. Выявлены очень четкие различия, определяемые тем, является ли поверхность гидроксилированной и гидрофильной или же она покрыта триметилсилильными группами и гидрофобна. Вода, метанол и бензол сильно адсорбируются в первом случае благодаря образованию водородных связей или я-связей с силанольными, а не с метилсилильными группами. Адсорбция азота происходит главным образом за счет дисперсионных сил и поэтому в гораздо меньшей степени зависит от природы поверхности. [c.968]

Качественное исследование сополимеров относительно просто, если гомополимеры существенно различаются по растворимости например, если один сополимер растворяется в бензоле, а другой нет. В этом случае одну пробу предполагаемого сополимера экстрагируют бензолом, а вторую пробу — растворителем второго гомополимера. Если таким образом не удается проэкстрагировать чистые гомополимеры, то исходный образец — истинный сополимер. Разумеется, экстракция должна быть проведена очень тщательно и повторена несколько раз, так как смеси полимеров обычно трудно разделить экстрагированием [125]. Если соответствующие го)Мопо-лимеры не различаются существенно по растворимости, то иногда такое различие можно создать путем химических превращений, например омылением сополимеров винилацетата, акрилатов или метакрилатов, эпоксидированием или гидроксилированием диенов. Качественное исследование сополимеров значительно осложняется, если невозможно использовать различие в растворимости гомополимеров. В этом случае определяют другие физические константы предполагаемых сополимеров (например, температуры размягчения и плавления, плотность, степень кристалличности) и сравнивают их с соответствующими значениями для смесей гомополимеров разного состава. Часто сополимеры можно отличить от смесей гомополимеров, проводя качественный и количественный анализ продуктов пиролиза (см. раздел 2.3.8). [c.95]

В присутствии ртути или солей ртути происходит нитрование и одновременно с этим гидроксилирование ароматических соединений не только при действии азотной кислоты, как уже утоминалось выше, но и при действии двуокиси азота, азотистого и азотноватого ангидрида. Так, например, из бензола при этом получается 2,4-д инитрофенол i . [c.304]

Кроме описанных выше, известен ряд других процессов по чения синтетических фенолов, представляющих в определены условиях практический интерес. Некоторые из них применяю в промышленности. На основе хлорбензола и циклогексана, пример, получают фенол п-иодтолуол предложено использов для получения п-крезола. Могут найти применение в промышл ности и менее известные способы получения фенолов при усло1 разработки их технологии. В этом отношении достаточно указ на прямое гидроксилирование бензола, изучением которого нимаются в течение многих лет. [c.261]

Для разделения различных каротиноидов Демоле [9, 10] использовал слои силикагеля с рисовым крахмалом в качестве связующего и проводил разделение смесью м-гексан — эфир (30 + 70). Излер с сотрудниками [28] применял гидроокись кальция + силикагель Г (6 + 1). Используя в качестве растворителя смесь петролейный эфир — бензол (98 + 2), они разделяли каротиноидные углеводороды, применяя бензол — каротиноидные кетоны, а используя смесь бензол — метанол (98 + 2) — гидроксилированные каротиноиды. На активированных слоях силикагеля Г при разделении смесью петролейный эфир (т. кип. 90—110°) — бензол (50 + 50) различные каротиноиды перемещаются с разной скоростью (см. табл. 27). [c.217]

При окислении дифенилена хромовой кислотой образуется фталевая кислота [40]. Озонирование раствора дифенилена в четыреххлористом углероде приводит к образованию сложной смеси карбонилсодержащих соединений [50]. При действии на дифенилен комплекса осмиевого ангидрида с пиридином в сухом бензоле расходуется 2 эквивалента окислителя однако после разложения комплекса из продуктов реакции удается выделить лишь небольшие количества бесцветного вещества с т. пл. 142— 146° [55]. Это вещество не является 2,2 -диоксидифе-нилом (т. пл. 109—110°), который мог бы образоваться в результате раскрытия четырехчленного кольца с одновременным гидроксилированием. Эта реакция, несомненно, заслуживает дальнейшего изучения, поскольку можно предполагать, что окислитель сначала атакует одно из бензольных колец с образованием дигидродифенилена типа (С). В этом соединении кольцо В легче вступает в различные реакции, чем кольцо А это открывает новые возможности синтеза производных бензоциклобутадиена (LI) или его хинона (LXI) при окислении (С) в мягких условиях. [c.86]

Общая органическая химия Т.1 (1981) -- [ c.369 ]

Фенолы (1974) -- [ c.261 , c.290 ]

Общая химическая технология (1964) -- [ c.525 , c.527 ]

Основы химии и технологии ароматических соединений (1992) -- [ c.296 , c.298 , c.466 ]

Химия синтетических красителей (1956) -- [ c.1801 ]

Химия синтетических красителей (1956) -- [ c.1801 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология